Резиновая смесь
Иллюстрации
Показать всеРеферат
- сг";1::. -;, ал
П И С А Н И Е (щ 447"4 111
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДИИЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических е еспублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 02.07.73(21) 1944368/23-5 (g1)
1 ! с присоединением заявки № (23) Приоритет 1 (43) Ony6aHKosaHo 25.10, v mz нi № sall (53) (45) Дата опубликования описания 25.11 75I
М. Кл.
С 08с 11/54
С 08 Й 13/28
Государственный комитет
6оветв Мнннетраа СССР по делам несеретеннй и ютнрытнй
УДК
678.044. (088.8) Н. Ф. Орлов, T. В. Ратникова, Г. М. Шешина, А, ц. Комкова и
E. В. Коротышев (72) Авторы изобретения (71) Заявители
Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета и Ленинградский институт киноинженеров (541 РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ
N) Rp(o) н
2 /
8=С
5 (o
Изобретение относится к полученного
) резиновых смесей на основе ненасыщенных, каучуков с применением фосфорорганических соединений в качестве ингредиентов вулканизующей системы„
Известна резиновая смесь, содержащая фосфорорганические соединения в ка,честве ускорителей серной вулканизапии каучук ов.
Я -бензтиазолил- Я Q -диморфолил-—
) дна мил офосфат
В предлагаемом изобретении предла гается применять в резиновых смесях из синтетических и натурального каучуков, соединение, которое является продуктом . взаимодействия 1 моля 2-бензтиазолилмеркаптида натрия и 1 моля )Ч,)Ч -диморфолилдиамидохлорфосфата, именуемое далее как "фокаптам"..
"Фокаптам" может существовать в двух таутомерных формахтиольной (I ) и тионной (И) I
) е -2-бензтиазолтион- Ч g -диморфолилдиа25 мидофосфат
447411
4 до 2,5 вес.ч. в присутствии от 1,5 до
2,5 вес.ч. серы на 100 вес.ч. каучука.
В состав резиновых смесей могут вхоI дить известные ингредиенты, применяе мые в технологии резины, например угле-! родные сажи или минеральные наполнители, вторичные ускорители, активаторы, ! лротивостарители„ антизонанты, пластифика торы, и т,д.
Приготовление резиновых смесей с
I применением фокаптама" и их последующая . вулканизация осуществляется обычными
" приемами и на стандартном оборудовании, принятом в технологии резины.
Приведенные примеры не ограничивают способ вулканизации резин на основе ненасыщенных каучуков с применением "фа|
1, каптама.".
Приготавливают две смеси. В состав ,первой входит фокаптам", в составе вто: рой вместо "фокаптама" применен ускори, тель замедленного действия, содержащий те же остатки, но без атома фосфора-2-. бензтиазолилсульфенморфолид (сульфенамидВ инфракрасном спектре поглощения растворов исходного "фокаптама" наблю дается интенсивная полоса при 1322 см1 относящаяся к колебаниям группы C=8
Строение "фокаптама" как Я -бензти -,. азолил -Я Я -диморфолилдиамидофосфата ! ! подтверждается данными УФ- и ИК-спектро- Q5, скопии растворов фокаптама, который
; был предварительно прогрет при 151 С, т.е. температуре, при которой он используется в вулканизуемой резиновой смеси.
В ультрафиолетовом спектре подвергну- Зо, того термообработке при 151 С "фокаптама" наблюдается интенсивная полоса поглощения Q =274 нм, :, =13800, харакмакс терная для тиольных производных 2-мер каптобензтиазол В инфракрасном спектре
1 поглашения растворов подвергнутого термообработке при 151 С "фокаптама" наблю дается резкое уменьшение интенсивности полосы при 1322 см, характерной для
40 спектров тионных производных. Подобные же изменения в спектрах наблюдаются и для экстрактов "фокаптама" из вулканизованной резины, полученной с применением "фокаптама", наличие в УФ45 спектре полосы поглашения при Д макс
274 нм, характерной для тиольных производных 2-меркаптобензтиазола.
"Фокаптам" участвует в реакциях о вулканизации при 1 5 1 С, а также других 5л температурах вулканизации, при его использовании в вулканизуемой резиновой смеси, находясь в двух таутомерных формах-тиоль- ной и тионной.
"Фокаптам" применяется в резиновых 55 смесях на основе синтетических и натурального каучуков в количествах от 0,5
М).
Состав смеси, вес.ч.
Компоненты
I П
100
СКС-30 АРКМ-15
Сажа ПМ-1 00
Стеариновая кислота
100
50
1,0
1,0
2,0
2,0
Сера
И ,Ф окаптам
Сульфенамид-М
Окись цинка
1,2
1,2
5,0.
5,0
Состав "фокаптама подтверждается данными элементарного анализа.
Найдено, % Р=3, О, 3; 8, О 1. Я =10, 53;
I 10,40; 8 =16,20
Вычислено, %: Р=8, 04 И =1 О 90
S =16,60.
Строение «фокаптама" как Я -2-бензтиазолтион-Я Я -диморфолилдиамидофосфата
I (П) подтверждается данными УФ- и ИКспектроскопии растворов исходного "фокапта-1 ма в органических растворителях. Так, в ультрафиолетовом спектре поглашения растворов фокаптама" имеется интенсив1 ная поЛоса поглощения при, л макс
325 нм, б =27300, характерная для тионной формы 2»меркаптобензтиазола.
Свойства сырых резиновых смесей и вулканизатов на основе каучука СКС-30
АРКМ-15, полученных с "фокаптамом" (смесь Х ) и с сульфенамидом М»- (смесь
П) приведены в таблице.
44741 1
l4 смеси
Свойства
1. Вязкость по Муни при 100 С
1, 2. Продолжительность подвулканизации по Муни: при 120оС, мин при 140 С, мин.
3. Оптимальная продолжительность о вулканизации при 151 С, мин
4. Относительная степень образования пространственной структуры в оптимуме вулканизации
5. Напряжение при 300%-ном удлинении, кгс/см2
6. Предел прочности при разрыве, кгс/см
7. Относительное удлинение, %
8. Остаточное удлинение, %
9. Сопротивление раздиру, кгс/см
10. Эластичность по отскоку, % при 20оС при 100 С
11. Сопротивление разрастанию трешин в тысячах циклов" до разрастания прореза величиной 10 мм до разрушения
54,0 п одвулканиз. отсутствует
20,0
50,0 подвулканиз. отсутствует
20 6 .
22,0
0,90
28,0
0,91
69
190
197
620
46,9
590
68,7
28,0
40,5
30,0
43,0
17,6
37,5
360
Для смеси с "фокаптамом" оптимум о вулканизации при 143 С достигается через 10 мин, а для смеси с сульфенамидом-М- через 20 мин. !
Таким образом, в резиновых смесях на основе натурального каучука проявляется способность фокаптама" предотврашать преждевременную вулканизацию и значительно увеличивать скорость процесса на последуюшей стадии.
Другим дополнительным преимушеством применения "фокаптама," которое следует ожидать от его применения в резиновых смесях, является придание резиновых сме- сям и вулканизатам бактерицидных свойств и грибостойкости, что представлят интерес при эксплуатации резиновых изделий в условиях тропического климата с повышенной температурой и влажностью.
Резиновая смесь на основе ненасышенных каучуков, включаюшая серу, фосфорорганические ускорители вулканизации и другие обычно применяемые добавки, о т л и, Примечание; Пункты 3 и-4 определены на ( приборе "Вуремо"
Пункты 5-11 определены пос-! ле в лканизации в прессе при Çá
Ь
151 С в течение 30 мин, По скорости вулканизации, степени об,,разования пространственной структуры в оптимуме, по физико-механическим показателям при разрыве, эластичности по отскоку 40 и т.д. резины с применением "фокаптама" .близки к резинам, полученным с использованием "сульфенамида-М."
Рассмотрим еще одну резиновую смесь на основе натурального каучука. В ее состав входит, в вес.ч.: натуральный каучук 100, сажа ПМ-100 50, окись цинка
5,0,стеариновая кислота 1,0, сера 2,5, "фокаптам" 0,8. 50
Эта смесь характиризуется продолжительностью подвулканизации по Муни при о
140 С - 8,0 мин. Аналогичная по составу смесь, но содержащая в качестве ускори теля 0,8 сульфенамида-М, имеет продолжи- 5 тельность подвулканизации по Муни при
1.40 С - 8,5 мин. о
Предмет изобретения
447411
Составителв Г.Самохвалова
Редактор ЕХончар
КоРРектоР H. лебедева
Тех ред 1 . 1 урилко
Заказ ЯЗ,(Я Изд. М ggg Тираж ц Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
7 ч а ю ш а я с я тем, что, с целью придани. ву лканизатам повышенной усталостной, прочности, в качестве фосфорорганическо-, . го ускорителя применен продукт взаим
"1 действия 1 моля 2-бензтиазолилмеркапти, да натру я и 1 моля -Я g-диморфолилдиаI
: мидохлорфосфата в количестве от 0,5 до, 2,5 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука.