Способ получения термостойких полигетероариленов

Способ получения термостойких полигетероариленов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и

Ь-: ..:--„. а СЕ и;; . - -,.„«,й

ВФТЕйv с трт. (11) 46419 "

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.10.72(21) 1842835/23-5 (51) М. Кл.

С 08 20/32

3 с присоединением заявки №(23) Приоритет

Государственный наинтет

Сааетв Министров СССР па делан наааретеинй и открытий (43) Опубликовано 25.10.74Бюллетень № 39 (53) У и " пи

678.675 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 25 11.75

В. В. Коршак, Ю. E. Дорошенко, А. А.,Изынеев, А. М. Кузнецов, Г.Ф.Слезко и С.А.Петрова (72) Авторы изобретения

1 (71) Заявитель Бурятский институт естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ,ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНОВ

Такой момент является красителем и люминофором, обладаюшим интенсивной окраской.

Способ заключается в растворении бис о-фенилендиаминов в полифосфорной кислоте о, цри 80-120 ., смешении раствора с ан гидридом трикарбоновой кислоты или с ангидридом ее моноэфира,постепенном нат ревании до 180-220оС и выдержки при

, этой температуре в течение 8-16 час.

Изобретение относится к способам получения окрашенных термостойких полиариленгетер оциклов - полибензимидазолоароиленимидазолов, содержаших в основ ной цепи пиразолиниловые циклы, пригод- 5

I ные в качестве термостойких окрашенных наполнителей для отвержцаюших композиций.

Известен способ получения полибензимидазолоароиленимидазолов поликонденса- 10 цией ангидрида 1, 4, 8 — нафталинтрика рбоновой кислоты или ангидридов ее моноэфиров с 0,0 — диаминоарилендиаминами

1 при нагревании в полифосфорной кислоте.

1б

С целью получения термостойких полк-" меров интенсивной светостойкой окраски,, способных к отверждению.

Предлагается способ получения полигетерориленов, основанный на применении gp, в качестве исходного ангидрида гетероароматической трикарбоновой кислоты ангидрида 4- (1(4 — карбеисифеиил)-5 феиип

- пмраавлииилй ) иафталеввй кисл ты или ангидридов ее моноэфиров.,25

Кроме этого, поликонденсацию можно проводить в расплаве в токе инертного

/газа смешением ароматического тетраамина и 4- (1-(4- карбофеноксифенил)5-фенил- д2-пиразолинигъ-3 1 -нафталево- го ангидрида при 250-260оС, постепен ном нагревании до 290-320оС и выдержки при этой же температуре в течение

6-12 час с применением вакуума или без него. Поликонденсация протекает по схеме: l

447419

ll с и О.

С

ll

C=N ! х н,С-Сн

000R +

НМ

+и

NH и н, -О

Jl с

Г с =Я

1 м

СН,-СН

° ° y

° ° ° где M= —, СН вЂ”, — О-, — 80—

2. > 2

Полученные полигетероарилены раство- ждаются за счет раскрытия связей пиразэримы в серной и муравьиной кислотах на линилового цикла, что позволяет получать холоду при нагревании полностью или,щ, из них высокопрочные связуюшие для разчастично в амидных растворителях, обла- личных целей. дают интенсивным чернометаллическим цвеПриме том, имеют температуры размягчения р е р 1. 0,0025 моль солянокисо, лаго диаминобензидина растворяют при 100о

500 С, температуры разложения на воэ- 120 С в 25 г полифосфорной кислоты духе 400-450 С. Выхода полимеров почо 45 в токе инертного газа и выдерживают ти количественные. при этой температуре до полного выдеВв дение гетероцикла - пиразолинила в ления газообразного хлористого водороэлементарное звено полимера позволяет да. К раствору постепенно добавляют получать полимеры, которые при нагрева- 0,0025 моль 4-. (1-(-карбоксифенил)-5нни могут отверждаться по пиразолиновому фенил- g -пиразолинил-3) -нафталевого ан50 2 циклу за счет раскрытия его связей, а такж гидрида, в течение 10 час температуру позволяет получать полигетероарилены, постепенно повышают до 210оС и при этой. имеюшие интенсивную термостойкую окрао- темпеоатуре смесь выдерживают 10 час. i ку — чернометаллический цвет-и обладаю- Реакционную массу затем охлаждают до щие также повышенной светостойкостью., 100-120 С и смешивают с водой, полимер

f55 о

Полученные полигетероарилены при llo-, отфильтровывают, промывают 5 1о-ным раст полнительной термической обработке отвер- вором карбоната аммония, водой, спиртом

447419

Составитель Л Платонова

Техред НеКурилко Редактор Д.Пинчук корректор Н.Лебедева

Заказ Я Я Изд. М g$(1 гираж . Я

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Подписное

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 и высушивают при нагревании в вакууме. ;

Выход окрашенного в чернометаллический,, 1 !

1 цвет полигетероарилена 97%. Полученный -

1 полимер растворим в концентрированной

; серной кислоте на холоду при нагревании

° ° в муравьиной кислоте, приведенная вязкость.

его 0,5%-ного раствора в серной кислоте:.

-1 при 20 С 0,41; по данным дифференциаль ного термического анализа температура на-., чала разложения на воздухе 450оС, темпе- 1р о, ратура размягчения выше 500 С.

Пример 2. 0,0025 моль 3,3 4, 4 -тетрааминодифенилметана растворя-

1 ют.при 100 С в 25 г полифосфорной кис- лоты, прибавляют небольшими порциями:: 15

0,0025 моль 4- (1-(4-карбоксифенил), 5-фенил-, -пиразолинил-3) -нафталевсь го ангидрида, в течение 10 час температуру, постепенно повышают до 180оС и выдер-:

; живают смесь 10 час при 190-210 С.

Полимер выделяют из раствора аналогично примеру 1, Выход полигетероарилена 939 -..

, Полученный полимер растворим в концентрированных серной и муравьиной кислотах, . имеет чернометаллический цвет, приведенная 25 вязкость его 0,5%-ного раствора в коно центрированной серной кислоте при 20 С

О 45 1 пе Панамм llTA температура нана

; ла разложения на воздухе 420 С, темпео

: ратура размягчения выше 500оС.

lI р и м е р 3. 0,0025 моль З,З

4, 4 -тетрааминодифенилового эфира

0,0025 моль 4- (1-(4-карбоксифенил)5-фенил- Д -пнразолинил-3) -нафталевого ангидрида поликонденсируют в 25 г полифосфорной кислоты аналогично примеру 2. Выход полимера 95%. Полученный

1 полигетероарилен растворим на холоду в концентрированных серной и муравьиной 4О кислотах, частично в амидных. растворите-. ! лях при нагревании, имеет чернометаллический цвет, приведенная вязкость его

0,5%-ного раствора в концентрированной

; серной кислоте при 20оС 0 52 по дан ным ДТА температура начала разложения на воздухе 440 С, температура размяг» о чения выше 500 С.

Пример 4. Смесь из 0,0025 моль

1 1

3, 3., 4, 4,-тетрааминодифенилового эфира и 0,0025 моль 4- 1.1-(4-карбфеноксифенил)-5-фенил- Q - пиразолинил-31

-нафталевого ангидрида нагревают в токе очищенного инертного газа при 250-260оС в течение 0 25 час, затем после образования твердого расплава температуру реакции полигетероциклоконденсации поднимают до 290-300оС в течение 1,0 час и при 300-320 С выдерживают 10,0 час. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 1 45. Пс лимер на холоду растворим в серной и муравьиной кислотах, при нагревании частично в амидных растворителях.

Температура начала разложения поли мера на воздухе выше 470оС по данным

ДТА, температура размягчения выше

500 С.

Предме.т изобретения

Способ получения термостойких полигетероариленов путем поликонденсации бис-о-фенилендиаминов и ангидридов гетероароматических трикарбоновых кислот при нагревании в полисфосфорной кислоте или в расплаве в токе инертного газа, отличаюшийся тем,, что, с целью получения окрашенных полимеров, в качестве ангидрида гетероароматической трикарбоновой ,кислоты применяют ангидрир 4- (1-(4,каубоксифенил)-5-фенил- Д -пиразолинил 3) -нафталевой кислоты или ангидриды ее

,моноэфир ов.