Полимерная композиция на основе полиэтилена
Иллюстрации
Показать всеРеферат
пп 448 !94
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Соцналнстнческих
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.03.72 (21) 1763646/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30,10.74. Бюллетень № 40
Дата опубликования описания 05.06.75 (51) М. Кл. С 081 29, 04
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
/ (53) УДК 678.742.2.046 (088.8) (72) Авторы изобретсния М. А. Магрупов, Б. Д. Юсупов, К. Ш. Саидходжаева и М. М. Ахмедов (71) Заявитель Ташкентский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к термостабилизированным композициям на основе полиэтилеча и может найти применение для получения изделий, обладающих повышенной стойкостью к действию тепла и кислорода воздуха, а также способностью к нейтрализации статического электричества, возникающего при изготовле-, нии и эксплуатации пластмассовых изделий.
Известна композиция, в которой наполнители — тальк, каолин, двуокись титана — повышают стойкость к действию тепла и кислорода.
Однако стойкость эта недостаточна; кроме того, указанные наполнители обладают низкой электропроводностью, ограничивающей применение их в пластмассовых изделиях, используемых при транспортировке взрывчатых веществ и других сыпучих материалов в жарких климатических условиях, Целью изобретения является повышение устойчивости композиции к действию тепла и кислорода воздуха, а также придание ей электропроводящих свойств.
Для этого в предлагаемой полимерной композиции применен неорганический наполнитель, частицы которого покрыты пленкой из термообработанного полиакрилонитрила (ПАН), причем компоненты взяты в следующих соотношениях (вес. ч.):
Полиэтилен
Наполнитель 9,72 — 29,17
Полна крилонитрил 0,28 — 2,58, Моди фицирование поверхности наполнителя раствором ПАН в диметилформамиде
5 (ДМФА) осуществляется следующим образом.
Предварительно наполнитель (тальк, каолин, двуокись титана и др.) прокаливают на воздухе в течение 4 час при 450 †5 С для удаления адсорбированных газов, влаги и
10 увеличения реакционной способности наполнителя, развития микропористости его частиц.
Прокаленный наполнитель обрабатывают
10%-ным раствором ПАН в ДМФА (весовые соотношения наполнителя и раствора ПАН в
15 ДМФА 1: 1 — 1:3). После удаления из полученной системы растворителя в интервале температур 120 — 180 С с последующей термообработкой в интервале 180 — 800 С частицы наполнителя покрываются тонкой пленкой
20 термообработанного ПАН. Полученный таким образом наполнитель содержит 2 — 9% (от веса наполнителя) термообработанного ПАН.
Предлагаемая композиция может быть получена смешиванием на шаровой мельнице
25 полиэтилена (ПЭ) и наполнителя, предварительно термообработанного раствором ПАН в
ДМФА. Из полученного пресс-порошка изготавливают пленку методом горячего прессования при 160 С и давлении 120 кг/см .
30 Пример 1. Полиэтилен низкого давления
448194
П р и мер 2. Испытапие проводят аналогично примеру 1, но для повышения эффекта стабилизации-в ПЭНД вводят наполнитель, предварительно термообработанный раствором
5 ПАН в ДМФА. с последующей термообработкой в интервале 180 — 400 С (наполнитель II).
Результаты представлены в табл. 1.
Таблица 1 иигибироваииом окислении полиэтилена
3 (ПЭНД) с немодифицированным наполнителем (в таблицах — наполнитель 1) (тальк, каолин, двуокись титана) подвергают термоокислительной деструкции при определенной температуре и исходном давлении кислорода и определяют индукционный период окисления (см. табл. 1).
Эффективность иаполиителей при
Индукционный период окисления
Условия окисления
Количество наполнителя, вес.,г
Наполнитель
Наполнитель давление кислорода, мм рт. ст. температура, С
120
Тальк
То же
То же
Каолии
То же
То же
Двуокись титана
То же
30
То же
0,25
0,3+0,5
Диан
Тоиаиол Са —, дилаурилтиодипропионат
Саитонокс
315
200
200
0,25
0,05
Тоалкофеи БП ческой деструкции при 380 и 390 С в вакууме.
Термостабилизирующий эффект наполнителей
10 определяют по потере веса в процентах от веса полимера в течение 2 час (см. табл. 2).
П р и и е р 3; Испытание проводят аналогично: примеру 1, но.в ПЭНД не вводят наполнитель (см::табл. 1) ..
П ри мер 4.:.ПЭНД с наполнителем (тальк, коалин, двуокись.- титана) подвергают термиТаблица 2
Влияние степени"наполнения-и условий модифицироваиия иаполиителя на термическую. деструкцию композиций иа основе полиэтилена
Потеря веса (,, ) при температуре (С)
380 390
Концентрация наполиителя, вес. о, Наполвитель
Наполиитель
Ш
Тальк
То жв
То же.
К волин
То же
7О ЖФ-"
Д1 рцкщр титана—
Уе- 3te ро жь.10
28
28
48
12
71
71
12
200
16
3
4
11
11
О
200
52
33
23
I9
72
14
32
300
26
28
23
11
19
21
21
19
1I
19
I0
19
448194 о î о о о о
1 сч с э сс с0 в 00
CII «
« . м « 1 о о о и о
Ф
ФС
k о
3 х и
Ф сс о
Ф о х д (Э
Ol Ю Cl о о Ь о о ь
dO Ф 00 cII СЧ 00 м о Й ь 1 1 и сс Ф C
СО ID С6 СО СО
el Cl D о о о Ф 00 СЧ
СЧ
О О О О О
« « « I
1 I (в
I со
° 4
С0
СО
ФЪ ь м
» о
° l
» о о о
« »I I
Id
IXI с»
v х о
III
I о
I в
С0 CO сР сО 0 DI
М
Ф д
Ио
Ф с ех кК
,х х
o v
Q) х х х о
I0 »
Ф х
М
Ф х ж х
Id
Ф к и
1 о
М х сс х
I о
СС CC сс сс сс
I I I о о о о о! о о о
I о х 0
Я 0 .0 с0 Ф
Ф Х х Ф ох ох х
О х х-" с»
v СС о х х
8 х хЙ
М
Ф f»
«
« о
СО
° Ч о х х о
1 г. х ф
О Ф v !
» С» Ф
53 ф х
: 1 сок О
f» о х с к н о о о
& f» х
Ф х х о х х
М
Ос о й(О х о
С0 ф х х
Ф щ оф х х
ФЫ ф О ой о 00 с0 Я ф(g х
О Х ,, х сХ Id оо
v ccc
8»! I ! I I о о о о о о о о о
В сС сб СО СО СО 00 0О
1 Я Я Я Я Ф Я оо Ф Я I 1 !
dd 00 СЮ 00 . О В СО О СО О СЧ 00
»С» iQ м м С0 Cr> С С С 4 СФ С»с ID ч tD
CO СЧ иЪ
Ж Я Я Я Д 8. Я о Я
С0 СО Ь СЧ Ь В CO В
О a> Dd В сО О
С с «С»с 1-ч «ч 0С с с о î о о о о о о g g о о
448194
Составитель Л. Кулакова
Тскред li. Куклина
Редактор Н. Спиридон ва
Корректор Н. Аук
Заказ 1268/14 Изд. № 1260 Тираж 565 . Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 5. Испытание проводят аналогично примеру 4, но для повышения эффекта термостабилизации в ПЭНД вводят наполнитель, предварительно обработанный раствором ПАН в ДМФА, с последующей термообработкой в интервале 180 — 400 и 180 — 500 C (наполнитель III)
Пример 6. Испытание проводят аналогично примеру 4, но в ПЭНД не вводят наполнитель (см. табл. 2) .
Пример 7. Для установления области применения композиций на основе ПЭ на разрывной машине типа ZMGJT-250 при скорости
50 мм/мин определяют механические характеристики и на приборах Е9-4 и E6/3 — удельное объемное сопротивление образцов, наполненных немодифицированным наполнителем (см. табл. 3) .
Пример 8. Испытания проводят аналогично примеру 7, но для повышения антистатического эффекта, т. е. для придания композиции электропроводящих свойств, в ПЭНД вводят наполнитель, обработанный растворов ПАН в
ДМФА с последующей термообработкой при
400, 500, 600 (наполнитель IV) и 800 С (наполнитель V) (см. табл. 3).
Как видно из табл. 1 наибольшей эффективностью против действия кислорода при повышенных температурах обладают образцы, наполненные модифицированным тальком, индукционный период окисления которых в
2 — 3 раза больше по сравнению с ненаполненным полиэтиленом.
Модифицированные на полн ители не уступают в эффективности стабилизации таким стабилизаторам как диан -и тоалкофен БП, но уступают топанолу Са. Преимуществом наполнителей, поверхность которых покры га тонким слоем термообработа нного ПАН, по сравнению с промышленными органическими стабилизаторами является то, что они не улетучиваются в процессе переработки и эксплуатации изде.чий из композиций н придают им электропроводящие свойства.
Данные табл. 2 показывают, что наибольший термостабилизирующий эффект наблю5 дается при введении в полимер именно модифицированных наполнителей, причем этот эффект почти не зависит от температуры термообработки модифицированных наполнителей.
10 Из табл. 3 явствует, что с введением в полимер модифицированных и немодифицированных наполнителей значение предела прочности на растяжение почти не изменяется, а значение относительного удлинения становится
15 меньше, чем при использовании, например, промышленного стабилизатора сантонокс.
С введением в полимер модифицированных наполнителей с различной температурой тер20 мообработки можно получить наполненный полимерный материал, обладающий диэлектрическими и электропроводящими свойствами. Для улучшения электропроводящих свойств материала в ПЭ вводят модифициро25 ванный наполнитель, содержащий термообработанный ПАН в количестве 8,6% от веса наполнителя, при этом другие исследованные свойства композиций почти не изменяются.
30 Предмет изобретения
Полимерная композиция, содержащая полиэтилен и неорганический наполнитель, о тл ич а юшийся тем, что, с целью повышения ее
85 устойчивости к действию тепла и кислорода воздуха, а также для придания электропроводящих свойств, применен неорганический наполнитель, частицы которого покрыты пленкой из термообработанного полиакрилонитрила, 40 причем компоненты взяты в следующих соотношениях (вес. ч.):
Полиэтилен 90 — 70
Наполнитель 9,72 — 29,17
Полиакрилонитрил 0,28 — 2,58.