Способ получения фосфоркремнийсодержащих соединений

Способ получения фосфоркремнийсодержащих соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (1i) 448206

Со.оз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.12.72 (21) 1859024/23-5 (51) М. Кл. С 08g 33/16 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совете Министров СССР па делам изобретений н открытий (32) Приоритет

Опубликовано 30.10.74. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 27.06.75 (53) УДК 678.84(088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Кормачев, А. Н. Боровая, М. С. Федосеев, E. С. Степанов и В. А. Кухтин

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРКРЕМНИЙСОДЕР7КАЩИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение касается способа получения фа сфор кремнийсодержащих соединений, точнее фосфоркремнийсодержащих олигомеров.

Известен способ получения фосфоркремнийсодержащих полимеров поликонденсацией метилфенилсилоксанов в присутствии бутилового эфира фосфорной кислоты.

Согласно указанному способу получают фосфоркремнийсодержащие олигомеры, стабильные и однородные при хранении, содержание фосфора в которых может изменяться в широких пределах.

Благодаря высокому содержанию фосфора полученные олигомеры огнестойки и могут быть использованы при получении огнестойких композиций и покрытий.

Фосфоркремнийсодержащие олигомеры получают поликонденсацией смеси дихлорангидрида винил-, фенил-, н-гептилфосфоновой кислоты и диорганодихлорсилана с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, выбранными из групп алифатические гликоли, двухатомные фенолы. Поликонденсацию проводят при температуре 90 — 190 С (90 — 100 С в случае использования алифатических гликолей, и 150 †1 С вЂ” в случае двухатомных фенолов). Выделяющийся хлористый водород улавливается орошением водой, а полученные олигомеры очищают от поглощенного НС1 обработкой окисью этилена и последующей отгонкой этиленхлоргидрина.

Выход олигомеров 91 — 97%, олигомеры обладают свойством самогасимости при выведении из зоны огня.

Пример 1. К 284 r диэтиленгликоля (ДЭГ) при комнатной температуре прикапывают смесь 169,9 г метилвинилдихлорсплана и

174 г дихлорангидрида винилфосфоновой кислоты. Температура реакционной массы поднимается до 70 С, наблюдают бурное выделение хлористого водорода. Реакционную смесь перемешивают на кипящей водяной бане еще

2 час, после чего остаточная кислотность оли15 гомера составляет 16,2 мг NaOH/ã вещества.

В ходе реакции уловлено раствором едкого натра 168 г хлористого водорода. Далее в охлажденный до комнатной температуры олигомер пропускают окись этилена до прекра20 щения выделения тепла. Образовавшийся этиленхлорид отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 120 С. Получают 428 г (91%) олигомера в виде светло-желтой вязкой жидкости с мол. весом 800, содержанием ОН25 групп 4 25%, кислотностью 2,3 мг NBOH/ã вещества, содержащего P 8,52%, Si 7,81%.

Пример 2. Из 256 г диэтиленгликоля, 195 r фенилфосфоновой кислоты и 145 г метилвинилдихлорсилана аналогично примеру 1

30 получают 415 r (92%) олигомера с мол. вес.

448206

Составитель В. Комарова

Техред Н. Куклина

Редактор Г. Тимофеева

Корректор В. Брыксина

Заказ 1521/18 Изд. № 1263 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

ТипограЬия. пр. Сапунова, 2

400, содержанием ОН-групп 8,5/ю, кислогностью 2,7 мг NaOH/ã вещества; содержание

Р 7 71 ю/ю Яi 6 96 ю/ю

Олигомер представляет собой вязковатую желтоватого цвета жидкость, не растворимую в воде, хорошо растворимую в этиловом спирте и ацетоне.

Пример 3. Из 208 г (1,96 моль) диэтиленгликоля, 119,8 r (0,85 моль) метилвинилдихлорсилана и 185 г (0,85 моль) и-гектилфосфоновой кислоты аналогично предыдущему примеру получают 378 г (97ю/ю) олигомера в виде вязкой жидкости с мол. весом 780, содержанием ОН-групп 4,36, кислотностью

5,15 мг NaOH/ã вещества; содержание P

741,ю/ю Si 6 67ю/ю

П р имер 4. 229 г (2,08 моль) резорцина нагревают до т. пл. 110,8 С и при этой температуре медленно прикапывают смесь 236 г (1,5 моль) диэтилдихлорсилана и 72,5 г (0,5 моль) дихлорангидрида винилфосфоновой кислоты. При этом интенсивно выделяется хлористый водород. Затем реакционную смесь выдерживают при температуре 150 — 160 С до прекращения выделения хлористого водорода (около 2 час).

Получают 37 г (96ю/ю) олигомера вишневогэ цвета с мол. вес. 823, содержанием ОН-групп

4,14ю/ю, кислотностью 5,9 мг NaOH/ã вещества; содержание P 4,16 /ю, Si 11,22 /ю.

Пр,имер 5. Из 229 r (2,08 моль) пирокатехина, 236 г (1,5 моль) диэтилдихлорсилана и 72,5 r (0,5 моль) дихлорангидрида винилфосфоновой кислоты в условиях, аналогичных предыдущему примеру, получают 373 г (95,5 /ю) олигомера с мол. весом 650, содержанием ОН-групп 5,2, кислотностью 3,4 мг

NaOH/ã вещества; содержание Р 4,34 /ю, Si

11,39 0/ю.

Пример 6. Аналогично предыдущему примеру при температуре 180 — 190 С в течение

2 час из 229 г (2,08 моль) гидрохинона, 236 г (1,5 моль) диэтилдихлорсилана и 72,5 г (0,5 моль) дихлоргидридавинилфосфоновой кислоты получают 369 г олигомера (94,5 /ю) в

10 виде вязкой темно-коричневого цвета жидкости с мол. весом 1500, содержанием ОН-групп

2,26, кислотностью 2,76 мг NaOH/r вещества; содержание P 4,47; Si 11,42 /ю.

Пример 7. Смесь 70 г (0,64 моль) резор15 цина, 58 г (0,64 моль) 1,4-бутиндиола, 45,5 г (0,32 моль) дихлорангидрида винилфосфоновой кислоты и 182,5 г (0,96 моль) метилфенилдихлорсилана нагревают 2 час при 115—

120 С. Получают 256 г (97,5/ю) олигомера ма20 линового цвета с мол. весом 830, содержание

ОН-групп 4,1, кислотностью 6,2 мг NaOH/г вещества; содержание P 3,72/ю, Si 10,11 /ю.

Предмет изобретения

Способ получения фосфоркремнийсодержащих соединений, отл ича ющий ся тем, что, с целью получения огнестойких олигомеров, стабильных при хранении, осуществляют поли30 конденсацию смеси дихлорангидрида винил-, фенил-, и-гептилфосфоновой кислоты и диогранодихлорсилана с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, выбранными из групп алифатические гликоли, двухатомные

35 фенолы, и поликонденсацию проводят при температуре 90 — 190 С.