Способ получения чистых третичных аминов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (и) 448637
Союз Советскик
Социалистических
Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 31.01.73 (21) 1878317/23-4 (32) Приоритет 09.02.72 (31) Р2205958.1-42 (33) ФРГ
Опубликовано 30.10.74. Бюллетень № 40
Дата опубликования описания 26.06.75 (51) М. Кл. С 07с 8? 04
С 07с 85/06
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Хейнц Неске и Ханс Фейхтингер (ФРГ) Иностранная фирма
«Рурхеми АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТЫХ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ
Изобретение относится к способу получения чистых третичных аминов, являющихся ценными продуктами органического синтеза.
Известен способ получения третичных аминов реакцией обменного разложения алифатических спиртов с числом атомов углерода
4 — 22 с аммиаком в присутствии катализаторов гидрогенизации/дегидрогенизации.
Цель изобретения — повышение степени чистоты амина (до 99%).
Предлагаемый способ получения чистых третичных аминов заключается в том, что из смеси сырых аминов, получаемых из первичных спиртов с числом атомов углерода 2 — 20, отгоняют головной погон, содержащий непрореагировавший спирт и побочные, продукты с тем же числом атомов углерода, а остаток обрабатывают водородом при нормальном давлении или повышенном до 10 ати и 160—
190 С в присутствии катализатора гидрогенизации/дегидрогенизации (25 — 57% никеля на кизельгуре и окислах магния, алюминия и хрома) и из полученного продукта отгоняют после отделения катализатора третичный амин.
Пример 1, В реакционном сосуде емкостью 100 л к 3,6 кг никелевого катализатора на носителе (56 — 57% никеля, окись магния и кизельгур) добавляют 36 кг изононилового спирта. В течение 4 час при 180 С в дисперсию катализатора вводят 1,4 кг газообразного аммиака, интенсивно перемешивая. С помощью разделителя фаз и обратного холодильника непрерывно отводят образующуюся
5 во время реакции воду, а выделяющийся в нижней фазе спирт подают непрерывно обратно в реакционный сосуд. Затем нагревают реакционную смесь 3 час, а образующуюся воду отводят. Для повышения активности ка10 тализатора и ускорения удаления воды через реакционный сосуд в течение всех 7 час реакции пропускают слабый ток водорода. По окончании реакции катализатор отделяют центрифугированием. Смесь сырых аминов
15 содержит 82% третичного амина и 6% вторичного амина. Дистилляцией под вакуумом можно получить 80 вес. % основной фракции с содержанием 91% третичных аминов. Если одну часть этой основной фракции еще раз
20 отдистиллировать (146 С/0,1 торр) в колонне для расщепления цикла с разделительной мощностью 50 теоретических тарелок, то получают основную фракцию с содержанием третичных аминов 91,8%. Таким образом, да25 же двукратной дистилляцией третичный амин невозможно обогатить без обработки по предлагаемому способу.
1 кг основной фракции с добавкой 5% обычного никелевого катализатора на носи30 теле (содержание никеля 56 — 57% ) переме448637
Составитель С. Фрегер
Техред Н. Куклина
Корректоры: Л. Денисова и 3. Тарасова
Редактор К. Вейсбейи
Заказ 1389/20 Изд. г/о 1285 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 4 шивают 6 час в круглодонной колбе, затем, дорода 4 л в час и 180 С 6 час. После фильне прекращая перемешивания, пропускают трования исходной смеси получают дистиллянезначительный поток водорода (3 л/час) при цией под вакуумом 165 — 170 С (0,05 торр)
180"С, отфильтровывают катализатор и филь- 730 г основной фракции с содержанием трат дистиллируют под вакуумом (без колон- 5 98,2 /в третичного амина. ны). Получают при последующем разделении Пример 5. В реакционном сосуде емдистилляцией триизонониламин с чистотой костью 100 л нагревают до 180 С по примеру
99;0 /о ° 1 34 кг изотридецилового спирта, 3,4 кг никеПример 2. В УсловиЯх, аналогичных ПРи- левого катализатора и вводят, еремешимеру 1, получают в автоклаве с приспособле- 10 вая, под вакуумом 250 торр 6 час 1,1 кг амнием длЯ азеотРопного УдалениЯ воды сырой миака. Затем проводят реакцию еще 3 час с тРи-п-бУтиламин, из котоРого отделЯют в на- незначительной добавкой водорода, повысадочной колонне длиной 1 м 13 вес. % об- шают вакуум в реакторе íà 30 торр и отгощего количества исходного материала голов- няют 2,6 кг головного погона при температуного погона. Затем получают 82 вес. /o фрак- Ы ре низа колонны 180 С. Освобожденный от ции, обогащенной до содержания третичного головного погона продукт обрабатывают воамина 88/o, и 5 вес.% (1000 г) остатка, со- дородом 6 час при 180"С, отфильтровывают и держащего преимущественно третичный амин. дистиллируют под вакуумом 205 до 210 С
Добавляют 50 г указанного в примере 1 ни- (0 05 торр). Получают 18 кг основной фраккелевого катализатора и перемешивают фрак- 20 ции с содержанием 98,8/o третичного амина. ции 6 час при 180 С, пропуская 5 л водорода Катализатор при комбинации реакции ами@ильтруют и дистиллиРУют под вакУ- нирования и последующей обработки испольУмом основнУю Фракцию пРи 106 — 110 С зуют в количестве до 5%, обычно до (25 тоРР). ПолУчают 82 вес. % от исходного 100/ от веса реакционной смеси. материала основной фракции с содержанием третичного амина 98,0 /о.
Пример 3. Полученный аналогично при- Предмет изобретения меру 1 триизооктиламин можно обогатить дистилляцией под вакуумом по примеру 2 1. Способ получения чистых третичных амилишь до степени чистоты 91 /о Полученная 39 HQB из смесей сырых аминов, полученных репри этом основнаЯ фРакциЯ составлЯет акцией ооменного разложения первичных — 79 вес. /о от общего продукта реакции. спиртов с аммиаком в присутствии катализаПоследующей обработкой 1100 г этого про- торов гидрогенизации/дегидрогенизации, отдукта в течение 6 час при 170 С по примеру 1 л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения (45 r никелевого катализатора и поток водо- 35 степени чистоты амина, из смеси. сырых амирода 5 л/час) и фильтрацией получают 1040 г нов отгоняют головной погон, содержащий конечного продукта, После дистилляции под непрореагировавший спирт и побочные провакуумом 126 †1 С (0,1 торр) выделяют дукты с тем же числом атомов углерода, а
850 r основной фракции с содержанием тре- остаток, включающий основное количество тичного амина 99,9о/о. 40 третичного амина, обрабатывают водородом
П Р и м е P 4. Аналогично пРимеРУ 1 полУ- в присутствии катализатора гидрогенизации/ чают триизодециламин из изодецилового „"eãèäðîãåíèçàöèè и после отделения каталиспирта и аммиака. В течение реакции удаля- затора из полученного продукта отгоняют ют воду в вакууме 300 торр, отфильтровы- третичный амин. вают катализатор и дистиллируют в вакууме 45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, из фильтрата. Головной погон (14 вес, /о от что обработку водородом проводят при 160— примененного материала) содержит непрореа- 190 С. гировавший изодециловый спирт и незначи- 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тельное количество побочных продуктов с тем тем, что обработку водородом проводят при же числом атомов углерода. Остаток перегон- so нормальном давлении или повышенном до ки обрабатывают водородом с добавкой ни- 10 атм. келевого катализатора (на 1 кг остатка 40 г 4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся катализатора). Катализатор имеет следую- тем, что применяют смеси сырых аминов, пощий состав, вес. ч.: 100 Ni, 30 Сг20з и 50 ки- лучаемых из первичных спиртов с числом зельгура. Обработку проводят при подаче во- 55 атомов углерода 2 — 20,