Способ получения силилметилтригалогенстаннанов

Способ получения силилметилтригалогенстаннанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИОИЛМЕТИЛ- ТРИГАЛОГЕНСТАННАНОВ взаимодействием оС-галоидметилгалоидсиланов с безводным дигалогенидом двухвалентного олова при нагревании до 100-200*'с,отличающийся тем, что, с целью повышения вь&ода целевых продуктов, процесс ведут .в присутствии ониевых соединений, взятых в количестве 10-60 мол.% в качестве катализатора, в инертной атмосфере.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения соединений, содержащих связь Si-Hal, в качестве об -галоидметилсиланов берут о& -галоидметилгалоидсиланы.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

И

РЕаЪБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н cevoaceoev c eeecececvev

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТИРЫТИЙ (21) 1820418/23-04 (22) 11.08. 72 (46) 30.06.83 Бюл. Р 24 (72) В.Ф.Миронов, В.В.Янков, А.Ф.Гладченко и В.И.Ширяев (53) 547.245.07 (088 ° 8) (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИ41ИЛМЕТИЛТРИГАЛОГЕНСТАННАНОВ взаимодействием

gC-галоидметилгалоидсиланов с безводным дигалогенидом двухвалентного олова при нагревании до 100-200ОС, ..SU„„20 А ба) С 07 F 7 12 С 07 F 7 22 отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут,в присутствии ониевых соединений, взятых в количестве 10-60 мол.В в качестве катализатора, в инертной атмосфере.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения соединений, содержащих связь Si-Hal в качестве 0 -галоидметилсиланов берут at, -галоидметилгалоидсиланы.

448720

Изобретение относится к получению силилметилтригалогенстаннанов общей формулы

НаС,„й3 „ Ь»СН, пНаЕ., где R — алкил, арил, алкенил, алкок- 5 сил или Н, Hal — галоген, предпочтительно хлор или бром, р = 0,1,2,3

Ф Ф Ю которые могут найти применение в качестве смазок, гидравлических жидкостей, пластификаторов, пламязащит- 10 ных агентов и покрытий, стабилизирующих добавок и биологически активных веществ,а также MoHoMepba для получения различных полимерных материалов. t5

Известен способ получения силилметилтригалогенстаннанов общей фор, мулы К $1СН $пНа1 иэ дигалогенидов двухвалентного олова (SnHalg) и соответствующих а,.-галоидметилгалоидсиланов в среде сольватирующего растворителя при температуре 100-200ОС.

Этим способом, однако, нельзя получить силилметилтригалогенстаннаны, содержащие Si Hal связь, так как они взаимодействуют с растворителем, расщепляя С-О связь.

Целью изобретения. является создание способа, позволяющего получать аналогичные. соединения, содержащие Si-Hal связь, а также увеличение выхода целевых продуктов, которое достигается за счет проведения процесса в присутствии ониевык солей в качестве катализатора.

Описывается способ получения силилЗ5 метилтригалогенстаннанов, состоящий в том, что безводный дигалогенид двухвалентного олова (gnHalZ) подвергают взаимодействию cd -галоидметилгалоидсиланом Hain, R SiCH Hal 4О в присутствии ониевых солей в качестве катализатора при температуре 100—

200 С, предпочтительно 130-180 С, по схеме

На 1„,к. Б»СН. На(»с и На1

На О,> „R> „„ЫСН 5п На 0 з

В качестве катализатора испальзу- 50 ются различные аммониевые, фосфониевые или другие ониевые соли в количестве 10-60 мол.В, предпочтительно 30-50 мол.%, на взятый $пНа12.

Процесс ведут в автоклаве,и при 55 атмосферном давлении в инертной атмосфере (азот, аргон и т.п.) при молярном соотношении р -галоидметил-, галоидсилана и $пНа1д от 1:1 до

10:1. Время реакции 1-24 час, обыч- 60 но 3-8 час. B реакции можно использовать различные растворители в качестве раэбавителя.

Целесообразно использовать дигалогенид олова и Ж -галоидметилгалоид- 65 силан с одинаковым галоидом, предпочтительно с хлором. При этом выходы силилметилтригалогенстаннанов в зависимости от количества атомов галоида у кремния в исходном C -галоидметилгалоидсилане, условий и времени реакции составляет 30-90% на Взятый $ПНИ1д °

Получаемые силилметилтригалогенстаннаны характеризуются тем, что содержат от 4 до 6 черезвычайно активных атомов галоида в молекуле.Благодаря этому можно ожидать, что использование галоидсилилметилтригалогенстаннанов открывает еще большие воэможности для практического применения подобного типа соединений, а производные на их основе могут обладать интересными свойствами, дополняющими свойства производных на основе силилметилтригалогенстаннанов, не содержащих Si-Hal связи.

Пример, 1. В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в токе азота загружают 57 г (0,3 моль) безводного $пС1, 107,4 г (0,75 моль)

»6 -хлорметилдиметилхлорсилана и

19,4 r (0,1 моль) триэтилбутиламмонийхлорида. Реакционную смесь нагревают при 150» С в течение бчас при перемешивании.

Затем после охлаждения автоклава его содержимое. переносят в колбу

Кляйзена и разгоняют. После отгонки избыточного количества исходного

g-хлорметилдиметилхлорсилана вакуумной раэгонкой выделяют фракцию с т.кип. 130-13баС/3,5 мм(п 1,5270), которая по данньм газожидкостной хроматографии, элементарного анализа, ИК- и ПМР-спектрометрии представляет собойчистый диметилхлорсилилметилтрихлорстаннан, Cl (СН )>S i CH>Sn С1

Получено 72 г (72,3% на взятый

$пс12) .

Найдено, Ъ: С 10,92, Н 2,44, Cl 41,16;Si 9,01;Sn 34,93.. CyH8SiSnClq

Вычислено, Ъ: С 10,83, Н 2,42, Cl 42,65,Si 8,44,Sn 35,66.

Пример 2. В условиях примера t из 19 r (0,1 моль) безводного

SnClZ 81 г (0,5 моль)аС -хлорметилметилдихлорсилана и 9,8 г (0,05 моль) триэтилбутиламмонийхлорида в присутствии 50 мл сухого бенэола получают 26 г метилдихлорсилилметилтрихлорстаннана>С12(CHq) $iСН $пСlg (выход 73,5% на взятый 5пС1 );т.кип.

101-108ОС/О, 7 мм(п 1, 5043) .

Найдено, Вг С 6,97, Н 1,54, Cl 49,66 Si 7,81;.Sn 32,92, C H

Вычислено, Ъ! С 6,80; Н 1,45, Cl 50,20;Si 7,95;Sn 33,60.

Пример 3. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводного

448720

Редактор С.Титова Техред A.Áàáèíåö

Корректор О.Тигор

Заказ 6698/4 Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

$пС1, 92 r (0,5 моль)с, -хлорметил-трихлорсилана и 9,8 г (0,05 моль) тризтилбутиламмонийхлорида в присутствии 50 мл сухого гептана получают 11 r трихлорсилилметилтрихлорстаннана, Cl SiCH SnClg (выход 29,8% на взятый SnC12),ò. кип. 75-86+Cf

0,2 мм (Я 1,5327).

Найдено, В: С 3,57, Н 0,78, Cl 55,77;Si 8,06)Sn 30,44, CHasisns1O

Вычислено, Ъ! С 3 23 Н 0,55, Cl 56,83;$1 7,56 $п 31,83.

Пример 4. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводного

$пС1, 71,6 г (0,5 моль) g -хлорметилдиметилхлорсилана и 19,3 г (0,05 моль) тетрабутилфрсфонийодида получают 28,6 г диметилхлорсилилметилтрихлорстаннана (выход 86% на взятый $пС1у ) .

Пример 5. В условиях примера 1 из 19 г (0,1 моль) безводного

$nC12 49 г (0,4 моль) @ -хлорметилтриметилхлорсилана, 9,8 r (0,05 моль) триэтилбутиламмонийхлорида и 35 г диметилового эфира дизтиленгликоля (диглима) получают 28 r триметилси-..

10 лилметилтрихлорстаннана . (СН ), $1СН$пС1 (выход 89,5% на взятый $пС1 ), т.кип. 117-122 C/20 мм (®,,5152) .

Найдено, Ъ: С 15,46, Н 3,54;

Cl 34,13;Si 9,12;Sn 37,85.

)5 C4H SiSnC1

Вычислено,Ъ: С 15,38, Н 3 55

Cl, 34,06 f Si 8,99 Sn 38,.01.