Способ получения пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот

Способ получения пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

{11) 449ll35 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 26. 02. 73 (21) 1887028/23-4 (51) М. Кл. С 07с 69/54

С 07с 67/00 с присоединением заявки

Государственный номнтет

Совета йнннстров СССР по делам нзооретвннй н открытой (32) Приоритет

Опубликовано 05.11.74. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 19 О4 75 (ЬЗ) УЙK 547. 391. Ц088. 8) (72) Авторы изобретения

M A Коршунов, Р. Г. Кузовлева и А. В. Большаков (71) Заявитель (541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАДИЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ а, В-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения новых мономеров с функциональн лми группами - пентадиениловых эфиров са, Q -ненасьпценных кислот, имеющих в своем составе две системы сопряженных б связей (в остатке ненасьпценной кислоты и в алкоксирадикале), обладающих различной склонностью к полимеризации.

Указанная особенность дает возможность широко варьировать условна применения 10 мономеров. В зависимости от условий мономеры могут полимеризоваться по той или иной системе сопряженных связей.

При полимеризации по одной из указанных систем можно также получать линейные 1б полимеры, содержащие в боковых цепях систему сопряженных casse, последующая полимеризация по которым может привести к получению сшитого полимерного материапа.

Использование мономера, имеющего в своем составе две системы кратных связей, позволит получать каучуки, латексьт, пластмассы и другие полимерные материалы с HQBbIMH ценными свойствами. ЯЬ

Предлагаемый способ получения пвитедиениловых эфиров 6, J3 - ненасъпценных кислот основан на известной:реакции получения ссщжнырс эфиров кислот иэ солей кислот и алкилгалогенидов.

Способ заключается во взаимодействии

5-хлорпентадиен-1,3 с солями щелочных металлов OL, P -ненасыщенных кислот в присутствии катализатора и инпибитора полимеризации в среде инертного растворителя. Ф

Выход мономеров до 70% и выше, В качестве катализатора желательно использовать четвертичные аммониевые соли, а в качестве ингибитора - фентиазин, дифенил - 1 -фенилендиамнн и другие ингибиторы радикальной полимерзации.

В таоде реакции выделяется компактный осадок хлористого калия или натрия, который легко отделяется простым фильтрс, ванием реакционной массы.

449035

Найдено, % С 70,80; Н 7,92.

С Н О

9 12 2

0,9493.

1,4900, Составитель H,Токарев

РелакгоР 3.1,оРбУнова Тех!гад .. шова КоРРектоРы: 11.Учакина и. Карандашова

Зякяя ДЯ Дал, № 87ф

Тираж 5О6

Подпиеиос

l ill! ill l ll i ое гяарствеггиого комптета Совета Министров СССР по лелям изобретений и открытий

Москва, !3035, Раушская наб., 4

Hð .тпривтие «! !атеггт», Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24

Пример 1. Пентадиенилметакрилат, формулы

СН =С-СОО-СН -СНСН-СН:=СН

2 2 2

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 0,3 моль (37,2 г) .метакрилатаг калия, 0,2 г фентиазина, 1 r хлористого бензилтриметиламмония, 80 мл толуола и при перемешивании прилйвают 0,25 моль (25,64 г) 5-хлорпентадиена-1,3 . .Смесь нагревают 4 часа при 110оС, затем охлаждают, отфильтровывают образовав ищйся хлористый калий, отгоняют толуол и остаток перегоняют в вакууме. Получают

27,3 r (71,5%) црпевого продукта, т.кип. 69 С, /6 мм.рт.ст., и 20

1,4820, г."(0,9430.

Найдено,%: С 71,36; Н 7,93.

9 12 2.

Вычислено, %: С 71,02; Н 7,88.

Пример 2. Пентадиенилкротонат формулы

СН -CH=CH-СОО-CH -СН=СН-СН=СН 3 2 2

В прибор по примеру 1 вносят 0,35 моль (43,5 г) кротоната калия, 100 мл толуола, 0,2 г дифенил-п-фенилендиамина, 1 г хлористого бензилтриметиламмония и 0,3 моль (30,5 г) 5-хлорпентадиена1,3. Затем процесс ведут по примеру 1.

Получают 30,8 г (69,5%) целевого продукта, т.кип. 80 С /6 мм рт,ст., 1„20

Вычислено, р: С 71,02; Н 7,88.

Пример 3 . Пентадиенилакрилат формулы

CH =СН-СОО-СН -СН=СН-СН Н

В прибор по примеру 1 вносят О,З моль (33,05г) акрилата калия, 80:мл толуола, 0,2 г фентиазина, 1 г хлористого бензилтриметиламмония и 0,25 моль

15 .(25 04 r) 5-хлорпентадиена-1,3. Затем процесс ведут по примеру 1. Показатели целевого продукта: т.кип. 59 С /6 мм рт. ст., 20 1,4830, д20 О,9539

D 4

Найдено, %: С 70,05; Н 7,25, С Н О

8 10 2

Вычислено, %: С 69,54; Н 7,30.

Предмет изобретения

1. Способ поручения пентадиениловых эфиров ггг, Р ненасышенных кислот„ о т л и ч а ю ш и и с я тем,что 5-хлор пентадиен 1,3 подвергают каталитическому взаимодействию с солями шелочных металлов Д, ф - ненасыщенных кислот

: в присутствии ингибитора полимеризации в среде инертного растворителя с последуюшим выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве катализатора используют четвертичные аммониевые соли.