Способ получения ацетиленовых иминоспиртов
Патент 449043
Авторы
Способ получения ацетиленовых иминоспиртов
Иллюстрации
Реферат
цм ГЯтт-Г, " ИЛ тУ библиот ФСйяХ
>О- t1 g(( иотена М%
ОП ИСАНЙЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (1)) 449043
К АВТОРСКОМУ: СВИДЕТЕЛЬСТВУ
: "А@1) Зазмрщое ест авт.. свидетельства (22) ЗаттилЕноО9.11.71 (21) 1712646/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 05.11,74. Бюллетень № 41 (51) М. Кл. С07 с 135/00
С 07 с 119/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР ее делам изеоретений и открытий (53) УДК 547.435.07 (088.8е
Дата опубликования описания 30 О5.7-5 (72) Авторы изобретения
А, С. Медведева, Г. Г. Чичкарева и Л. П. Сафронова (71) Заявитель
Иркугский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А11ЕТИЛЕНОВЫМ ИМИНОСПИРТОВ о и
-С-C==C-СН= ЩЦ
1 2
ОН
Изобрегение относится к способу получения новых соединений — апегиленовых
/ иминоспиртэв обшей формулы где й, R и Н, — алкил или циклоалкил, 2 когорые могут бьтгь использованы в синтезе ряда азогсодержаших соединений, гаких, как ацетиленовые ел:минозфиры, диенаминоспирты, а также ряда биологически активных вешесгв.
Известен способ получения Р --ацетиленовых аминов взаимодейс-.гвием металличе— ских производных ацетиленов с аммониевыми солями, При использовании ацетиленовых оксиальдегидов присоединение амина идет не по тройной, а по карбонильной группе.
Предлагаемый способ получения ацегиленовых иминоспиртов заключается в окислении первично-гретичных ацетиленовых g— гликолей активной двуокисью марганца и одновременном взаимодействии образуюшихся в процессе окисления ацегиленовых оксиальдегидов с первичными аминами.
Процесс прогекает по схеме:
МВ,О
-с-c=e сн,он
Я, ЯН
0Н
20 где К, К и Я имеют указанные выше
2 значения. Ь
Ацегиленовые иминоспирты получают без предварительного выделения ацетиленовых .оксиальдег идов, которые являюгся неусгой,сФ » Р
4.49043
3
С Н С-С С-CH С Н
ОН
Найдено, %: М 6,33, 6,20, 13 21
Вычислено, %: Щ6,69.
Ф из обре гения
Предмет r
Составитель П Сидякин
Редакгор ехре;! Корректоры:
3.Горбунова И,Карандашова З.Тарасова
Заказ /ффg!
Изд, М 1 I
Подписное
Тираж 506! !1111! ill!1 1 осударс;I ñíного когиитета Совета Министров СССР и з дела,l1 изобретений и открытий
Москва, 113035, аушская иаб., 4
11р лири>и ис «Р1атент», Nnc .ва, Г-59, Б режковская иаб., 24
3 чивыми веществами и легко подвергаюгся крогоновой конденсации.
Реакцию осушесгвляют в среде эфира или бензола при комнагной гемперагуре в присутсгвии семикратного избытка акгивированной двуокиси марганца и примерно двойном избытке амина. Выход целевого продукта 50-7 0%.
Полученные ацетиленовые иминоспирты . ! обладают высокой реакционной способностью, 1О
1 обусловленной наличием трех реакционных центров: гидроксильной группы, сопряжецных гройной и С = 5 -связей, Пример 1. 3-Метил-6-иминобутил4-гексинол-3 формулы 15 20
К 13 r активированной двуокиси марган", ца в бензоле одновременно приливаюг бензольные растворы 2 r (0,016 моль) 3метил-4-гексиндиола-3,6 и 2,3 г (0,032 моль) н-бутиламина. Реакционную смесь перемешивают 4 час и выдерживают в течение ночи. Фильтраг отделяют от двуокиси марганца и сушат над сульфатом магния. После удаления растворигеля перегонкой в вакууме выделяюг 2,04 г (71%) целевого продукта, т. кип . 108-109 С 2 мм рг сг, р 20 1 >4794
Найдено, %: С 72,61, 72,62, Н 10,29, 10,40, М 7,45, 7,57 5g 56,09.
D 35
11 19
Вычислено, %: С 72,92; Н 10,49; Я
7,7 3, NR 54,09.
-1
ИК-спектр (см ): 3370 с,,(широкая) а1т (ОН), 2970 о. с., 29 40 о. с., 2880 о. с,, 2118 ср., (С" -) 1620 с. (С=)Ч), 1375с., 1290ср., 121Ос. ° l 170 с., 1 140 c., 1077 cp-, 1 - 37 сР, 1000 ср., 920 ср.
Пример 2. 1-(1-Оксициклогексил) 3-иминобутил-1-пронин формулы
В условиях примера 1 из 2 г 1-(1-.оксициклогексил)-пронин-1-ола-3 и 2 r н-бутиламина в присутсгвии 6 г активиро;ванной двуокиси марганца получают 1,12 r (42%) целевого продукта, r, кип, 144145 С/3 мм рт. сг., J
-45 С/3 мм рт. ст., fl 1,5060. о 20
1. Способ получения ацетиленовых иминоспиртов, отличающийся гем, что первично-третичные ацетиленовые —
1-гликоли окисляюг двуокисью марганца и образующиеся ацетиленовые оксиальдегиды подвергают взаимодействию с первичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2,Способпоп. 1, отличаюшийс я тем, что двуокись марганца и амин берут в избытке.