Способ получения производных 4/(бензимидазолил-2)-метилен/- диоксолана-1,3

Способ получения производных 4/(бензимидазолил-2)-метилен/- диоксолана-1,3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ю СЕ цд " Мсек

О П И С А МЙ Й

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических республик (11) 449047

К АВТРРСКРМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.01.73 (И) 1868244/23 Ф (51) М. Кл. СОИ,13/04

С 07Д.49/3 8 с присоединением заявки %— (32) Приоритет—

Опубликовано 05.11.74. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания 30 О5 75

° Ф (53) УДК547.729.7, ° 547.785. 5 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. М. Симонов, И. И. Попов и А. А. Зубенко (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4-ЦБЕНЗИМИДАЗОЛИЛ2)METHПЕН ДИОКСОЛАНА-1, 3 третичных ацетиленовых спиртов с алифатическими кетонами не известен.

Предлагаемый способ заключается в том, что третичный ацетиленовый спирт обшей

5 формулы

Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее соединений— производных 4 — f (áåíçèìèäàçoëèë-2) -мети.—. лен1-диоксолана-1,3 общей формулы

0 4.0 5 б 15!

Н где Я1 2 3 R u R- — алкил;

О

К вЂ” алкил или алкоксигруппа. где К1, Я R u R имеют вышеуказан4 ные значения, подвергают взаимодействию с кетоном обшей формулы

Эги соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ и исходных продуктов для органического синтеза.

Способ получения производных 4-метилиден-1,3-диоксолана путем конденсации

Государственный квинтет

Соввта Министров СССР оо делаи изобретений и открытий

Яб

449Î47

17 22 2 3 где R и Я имеют вышеуказанные значе5 6 ния, в присутствии основного агента, например щелочи, в среде растворителя, например эфира, и выделяют целевой продукт обычными приемами.

Пример 1. 2,2,5-Триметил-2-этил-.

3 1

-4-метилен-(1 -метил-5 -метокси-2 -беязимидазолил)-1,3-диоксолан.

К 0,67 г (12 моль) I порошкового едкого кали в 5 мл сухого эфира прибавляI Ю ют 0,73 г (3ммоль) 1 — (1 -метил-5 -метокси-2 -бензимидазолил) -3-метилбу тин-1-ола-3 и затем 0,27 мл (3 ммоль) метилэтилкетона в 4 мл сухого эфира при охлаждении ледяной водой и перемешиваяии.

Перемешивание продолжают, 2 5 мин. при комнатной температуре (17-20оС). После разложения водой экстрагируют продукт реакции хлороформом и хроматографируют на окиси алюминия, Растворитель упаривают и получают 0,76 г 80% целевого продукта в виде светло-желтого масла, легко растворимого в хлороформе, ацетоне и спирте. Температура плавления пикрата 173оС, Найдено, %: С 52,6; Н 4,75; Ж 12,8.

18 24 2 3 6 3 3 7

Вычислено, %: С 52,8; Н 4,7," Й 12,8.

В HK-спектре (СНС1 ) имеется полоса

-1 поглощения 1685 см (-СН = С,, ).

Пример 2. 2,2,5,5-Тетраметил-4Ф Ф

I — метилен-(1 -метил-:э -метокси-2 -бензимидазолил) -1,3-диоксолан. .I I /

1-(1 -Метил-5 -метокси-2 -бензимидазолил) -3-метилбутин-1-ол-3 подвергают взаимодействию с ацетоном в условиях примера 1, Выход 1,3-диоксолаяа 75%. Полученный продукт. представляет собой желтоватые пластинки, т. пл. 126 "С (из петро:лейного эфира).

Найдено, %. С 67.,8; Н 7,25; Н 9,2.

Вычислено, %. С 68,1; Н 7,2; Й 9,2.

И ИК-спектре (СНС1 ) имеется полоса поглощения 1685 см (-СН =C ).

Пример 3. 2,5-Диметил-2,5-диэтил-4-метилен-(1 -метил-2 -бензимидазоI I лил) — 1, 3-д и оксолан.

/ I

1-(1 -Метил-2-бензимидазолил) -3-метилпентин-1-ол — 3 подвергают взаимодействию с метилэтилкетоном в условиях примера 1. Выход 1,3-диоксолана 72%. Получен-. ный продукт представляет собой светложелтое масло. о

5 Температура плавлении пикрата 178 С (из спирта) .

Найдено, %: С 54,2; Н 5,3; N 13,2.

C H, Й О ° С Н Й О

18 24 2 2 6 3 3 7

1О

Вычислено, %: С 54,4; Н 5,1; N13,2.

В ИК-спектре (СНС1 ) имеется полоса

-1 поглощения 1685 см -.СН = С ).

Предмет изобретения

Способ получения производных 4- ((бензи-20 мидазолил-2) -метилен) -диоксолана-1,3 обшеи формулы где Й, К К, Я и R — алкил;

Ф

Зч г»

К вЂ” алкил или ал4 коксигруппа, о r л и ч а ю ш и и с я тем, что третичный ацетиленовый спирт обшей формулы где R Я, Я и Я имеют вышеуказан1, 2 ные значения, подвергают взаимодействию с

50 кетоном общей формулы

С=О

В

6 где Я и К имеют вышеуказанные значе5

55 ния, в присутствии основного агента, например щелочи, в среде растворителя, напри мр эфира, и выделяют целевой продукт обычными приемами.