Способ получения алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильными радикалами

Способ получения алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильными радикалами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (51) М. Кл.

С 07 О,4О (22) Заявлено 14.07.72 {Я1) 111542/23--1 с присоединением заявки ¹ —Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (32) ПриоритетОпубликовано 05.11.74. Бюллетень № 41

Дата опубликования описания (53) УДК 547.2И 11К07 (Оь8. H) ВПТ6 фП1.1 Ц )гД ГгГОМ ® „ (72) Авторы изобретения h.Ê.Esëèçíþê, Jl.Q.!1ðîòàcîâà, Р.С.Клопкова и Т.A.Êëès,iîâà

{71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

{54) СПОСОБ 11ОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕН (АРИЛЕН) БИСМОНОАЛК1:ЛФОСФОНИТОВ С ВЫСШИМИ АЛК11ЛЬНЫМИ

1 АЛ11КАЛАМИ

ЯО OR

Р— Л-7

НГ!! il н

О О

10 где К - высший аггкил;

А — алкилен или арилен, Изобретение относится к способу получения фосфорорг анических соединений. а именно новых алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильггьглги радикалалги обшей формулы

Эти соединения лаогут быть использованы как полупродукты в синтезе фосфорорганичес-ких соединений, в том числе полил ерных материалов. 20

Предлагаелгый способ получения соединений обшей формулы Г заключается в том, что алкилен (арилен ) бисдихлорфосфин об щей форм улы

Ci,Р-А-РС1, gr. где А — алкилен или арилен, подвергают взаимодействию с низшим спиртом, например мета iGJIQM, с последующим нагреванием реакционной массы с вь!Сшила спиртом и выделением целевого продукта известными приемами.

Алкилен (арилен) бисдихлорфосфин, низший спирт и вьгсший спирт желательно брать в молярном соотношении 1: 2:) 2 соответственно.

Процесс на второй стадии желательно проводить в присутствии катализаторов, наприл ер минеральных кислот. Отшепляс щийся низший спирт и воду целесообразно удалять азеотропной отгонкой при 120200 С с органическим растворителем, о например с ксилолол .

Реакция протекает количественно.

Пример. 1,2-Этиленбисмоногексилфосфонит.

К 0,2 моль безводного метанола прибавляют в течение 5 — 10 лгин 0,05 моль

1,2-этиленбисдихлорфосфина; при этом реакционная масса кипит. Затем к сл еси

3 приливают 0,25 моль гексанола и реакцион-, k ную массу кипятят в приборе Дина-Старка до прекрашения отгонки воды (6-8 час)»

Избыток спирта отгоняют в вакууме и в остатке получают целевой продукт, 1,4680, и 1,0473, Выход-100%, D

Найдено,,с. С 51,20; Н 9 84; P 18,42.

МЯр 86,66.

Вычислено, %: С 51 55; Н 9,90; P. 18 99 Ngg 86i84

ИК-спектр,см: P-H(2400}, P-О

-1 (1250).

В аналогичных условиях получают другие соединения, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

449063

CD о

lO н

CU

Al о н1 (О. 4 о Ф х, о

Ф

Ф

До х о н

° -1

0) о о

° -1 о н1

Ф н н о

СО н

Ь с а ф

СО . 3 о н

СО Ф о н

С4 н о н1

СЧ

С9

Al

1-1

Ф

° ( о н о

Ч о н

1 о (Ч

О)

С9 о н са о х (CI

СО н о н (О о о н н1

CD Ф

l0 о н сО

t н1 о н

CI о о о

1-4

lO

СО о

l0 н1 о

СЧ

О

lh н1 о

lQ

СО

Ф н1

m, щ д g3gt о

Ц

М

FL ф о

v!

Я сГ х о ж о х

О ж о

СЦ

v х х х

С4 х о о (О х

t о

u — v

С ) х

СО о н CD х .х

GO с

o o о х

QI о д

Ф

Р

3 о

CCl

> u

g о

СОРЭ Я аИ ж щ М

al Д

1 о ф ц

О. о. о е вайо

i/

Q»=o

l =о

l о

СХ

1

„,

Ф » . оф!

3c! ао

Af

СЧ О. а

О " Оо

С0

03

Х СО

u u

С4

Q.

Я о о Ф х

СО

Al

Ф

1-1

С4 х о

С4 х о

G. о х о

С4 х о х о а

Ф о

Al ж о с

СЧ х о х о а о

CV о

Al а

Ч" о о 3 х

С4 (Ч о

СЧ о х х о — о х 4 о где К вЂ” высший алкил;

А-алкилен или арилен, Составитель "1.< @ РУч>i vxoa

Редактор 3,.(o 7 >> 4 ехред Н Ханеева

Корректор Д,Ьрахнина

3-- Я .," И„. о,, 1 ираж Подписное

ПНИ!1!!И i oñóäàðñòâåííîãî комнтста Совста Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1!3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент>, Москва, Г-59, бережковская наб., 24

Предмет изобретения

1. Способ получения алкилен (арилен) бисмоноалкилфосфонитов с высшими алкильными радикалами обшей формулы 5

RO 08. Р— А — Р, н, н

О О о т л и ч а ю ш и и с я тем, что алкилен (арилен)бисдихлорфосфин обшей формулы

С1 Р— А — РС1

2 2 где A-алкилен или арилен, подвергают взаимодействию с низшим спиртом с нослс=дуюшим нагреванием реакционной массы с высшим спиртом и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что алкилен (арилен)бисдихлорфосфин, низший спирт и высший спирт применяют в молярном соотношении .

1:4:)2 соответственно.

Э. Способ по п,1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что в качестве низшего спирта используют метанол.

4. Способ по п,1, о т л и ч а ю— ш и и с ч тем, что нагреванне проводят в условиях азеотропной отгонки воды и низшего спирта при 120-2ОО С, предо почтительно в присутствии органического растворителя, например ксилола.

5. Способ по п.1, î — л и ч а ю— ш и и с я тем, что вторую стадию реакции проводят в присутствии катализаторов, например минеральных кислот.