Способ получения полисилоксанкарбонатов

Способ получения полисилоксанкарбонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и 449078

Союз Советски

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.03.73 (21) 1897026/23-5 с присоединением заявки №

ГосУдаРственный комитет (32) Приоритет

Совета Министров СССР

Опубликовано 05 11 74 Бюл тетснь Л 41 (51) М. Кл. С 08@ 31/28

С 08 31/12 (53) УД К 678.84 (088 8) н открытий

Дата опубликования описания 01.04.75 (72) Авторы изобретения

Г. П. Бахаева, И. М. Райгородский и В. А. Савин (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНКАРБОНАТОВ

Изобретение относит я,к способу получения поликарбонатов силоксанового ряда.

Известен способ получения гидролитически устойчивых кремнийсодержащих поликарбонатов путем,поликонденсации бисфенолов с фосгеном и 1,1,3,3-тетраоргано-1,3-бис (хлорформиатоалкил) дисилоксаном.

СНЗ СН-, СНа

C10C0 (Cli., ) u CH g Si (О Si ) „н м СН О (С Н 1, и С ОС1

I -"3 81 С4 где R1 — алкал, ар ил; п=10 — 100, с вязкостью 25 — 700 сст, а в качестве хлорсодержащего соединения — бисхлорформиат дифенилолпропана.

Значения вязкости олигомер ных бисхлорформиатов общей формулы I:

Значение и по формуле

100

ВязкОсть, сст, при 20 С

700

Целью изобретения является расширение ассортимента полисилокса нкарбонатов с повышенной гидролитической стойкостью и улучшенными эластичными показателями.

5 Для достижения этой цели предложено в .качестве органосилоксана использовать сс, абис (8-хлорформиатоэтоксиметил) органосилоксан общей формулы

Полисилоксанкарбонаты получают в среде

10 хлорированных углеводородов методом межфазной поликонденсации.

Применение 2, 0)-бис (f-хлорформиатоэтоксиметил) органосилоксана позволяет получить гидролитически стойкие полисилоксанкар бона15

О

II ты со связью -OS> — 1(— ОС- . Кроме того.

20 изменяя соотношение между исходными реагентами и используя олигомеры с,различной длиной силоксановой цепи, получают сополимеры с ценным комплексом свойств.

Так, увеличение длины силоксановой цепи

25 ведет к понижению температуры размягчения

449078

Π— С вЂ” О

25 а 1760 см — 1 — к связи сснпл СН3 CHь (С.(.ОСО(СН,),ОСН,$. (О $1)„О $1СН,О(СН,) ОСОС

1 (Сн К Сн где Ri — алкил, арил; и= 10 — 100, сополимеров, что способствует уменьшению температурного интервала перерабатываемосги пх в изделия. Область эластической деформации зависит от количества вводимых силоксяновых звеньев и их длины. 5

В зависимости от состава можно полу|ить кяк прочные эластомеры, так и жес гкие пластмассы. Синтезированные по предлагаемому способу полисплоксанкарбонаты обладают высокой термической устойчивостью и по дан- 10 ным термогравиметрического анализа начинают терять в весе при температуре выше

300 С.

Полученные полисилоксанкарбонаты можно экструдировать и прессовать в различные из- 15 делия; из растворов сополимеров в различных растворителях можно отливать эластичные, прочные и прозрачные пленки.

Строение полисилоксанкарбонатов подтверждено элемептарным анализом и ИК-спек- 20 троскопией. Полосы поглощения в области

1020 †10 ем †> относятся к связи Si †0 â€, Пример 1. В четырехгорлую колбу вносят 0,81 г (0,02 моль) (baOI- в 30 мл воды, приливают 10 мл хлористого метилена и при перемешивании добавляют 2,28 г (0,01 моль) ЗО

2,2-ди (4-оксифенпл) пропана и каплю триэтиламина. Затем раствор охлаждают до 15—

17 С и при сильном перемешивании прикапывают в течение 30 мин смесь 1,765 г (0,005 моль) бисхлорформиата дифенилолпро- 35 пана и 5,33 г (0,005 моль) бис- (хлорформиатоэтоксиметил) -диметилсилоксана (п =9) в 40 мл хлористого метилена.

По окончании прикапывания реакцио нную смесь перемешивают еще 10 мин. добавляют 40 дистиллированную воду и отделяют органический слой от водного. Зятем вязкий органический слой промывают несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над безводным сульфатом натрия. Поли- 45 мер переосаждают из раствора в хлористом метилене метанолом. Выход белого эластичного продукта 5,52 г (64%). Характеристическая (iI J О,о, „; -Horo раствора a x, (opnoTU ii метилед i,ри 20 С 0,8 дл/г; т. разм, 180—

190 С.

Найдено для сополпсилоксанкарбоната, C 53,57; I-I 5,22; Si 4,90, Вычислено, ",: С 53,20; >I 6,35; Si 17.75.

Полисилоксанкарбонат дает из раствора. в хлористом метилене . розрячные, прочные и эластичные пленки.

Пример 2. Аналогично примеру 1 пз

0,01 моль 2,2-дп (4-окспфеппл) пропана (диана), 0,02 моль едкого патра и смеси

0,0075 моль бисхлорформпата дифенилолпропапа с 0,0025 моль бис- (P- лорформиатоэтоксиметил) дпметилсплоксана (п=9) получают 5,75 г оелого эластичного порошка, т. пл. 190 — 210 С.

Найдено для полисплоксапкарбоната,,(i .

С 63,48; Н 5,89; Si 9,93.

Вычислено, О(О: С 61,46; -I 6,39; Si 11,21.

Прессованием с нагревом при 190 С получают прозрачные и прочные пленки.

Пример 3. Л(.àëîãè÷ío из 0,01 моль диана, 0,02 моль едкого патра, 0,0035 моль оисхлорформиата диана и 0,0065 моль бис(13 - xëîðôoðìиатоэтоксиметил) диметилсилоксана (и=-9) получают 5,2 г эластичного, каучукоподобного продукта, т. разм. 170 С.

Пример 4. Аналогично из 0,01 моль диана, 0,02 моль едкого патра, 0,009 моль бисхлорформиата диана и 0,001 моль бис(P - хлорформиатоэтоксиметил) диметилсилоксана (п=55) получают 5,6 г белого порошкоооразного полимера, т. разм, 210 — 220 С. Из раствора в хлористом метилене получают прозрачную и прочную пленку.

Предмет изобретепия

Способ получения полисилоксанкарбонатов конденсациеп органосплоксана с хлорформиатными группами, бисфенола ii хлорсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью получения матерпа с повышенными эластичными свойствами, в качестве органосилоксана используют i,oi-бис(1>-хлорформиатоэтоксиметил) органосилоксан общей формулы с вязкостью 25 — 700 ест, а в качестве хлорсодер>к пцего соединения — бисхлорформиат дифенилолпропана.