Способ получения 2-( ациламино)-адамантанов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик но449582
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 260273 (21) 1887571/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки Ио
С 07 С 10 3/20
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК547.291 054,11 (088.8) Опубликовано 25.11.79. Бюллетень Йо 4 3
Дата опубликования описания 25.1179 (72) Авторы А. П. Сколдинов, M.И,Шмарьян, Н .В. Климова, Г.В.Пушкарь, Л.Н.хачатурьян, Ю.И.Вихляев и О.В.Ульянова (71) Заявитель
Институт фармакологии АМН СССР (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Я 2- (N — АЦИЛАМИНО) -АДАМАНТАНОВ
Предлагаемым способом могут быгь получены 2- (N-ациламино) -адамантаны, в которых ацил представляет собой остаток алифатической или ароматической карбон свой ки слоты или арилсул ьфон ов ой ки сл оты .
Из обрет ение относится к способу получения N-ацильных производных
2-аминоадамантана, которые могут найти применение в синтез е физиологически активных соединений.
Известен способ получения 2 — (N-ациламино)-адамантанов из адамантанона, превращаемого в оксим, который восстанавливают в присутствии катали- 1О затора и ацилируют образуюшийся 2-ами. ноадамантан в присутствии акцепторов хлористого водорода, Однако процесс многостадиен, а выхоп целевого продукта невысок.
С целью упрощения процесса и позы- шения выхода целевого продукта предлагается формамид постепенно вводить во взаимодействие с раствором адамантанона в муравьиной кислоте при 150:200 С затем обрабатывать реакционную смесь соляной кислотой и образующийся хлоргидрат 2-аминоадамантана ацилироват ь без выдел ени я из реакционной смеси галоидацилом в среде инерт- ного органического растворителя, например толуола, при 60-150 С. Целевые продукты выделяют известными приемами с выходом 70-80%, Исходный формамид целесообразно брать в избытке.
Пример 1, Получение 2-(N-бензоиламино) -адамантана.
К 7,2 r формамида при 160 C прибавляют за 0,5 ч раствор 6 r адамантанона в 9,0 мл муравьиной кислоты, нагревают 3 ч при 180 С, прибавляют
50 мл концентрированной соляной кис лоты, кипятят 5 ч, прибавляют 50 мл толуола и кипятят с насадкой ДинаСтарка до полного удаления воды.
Прибавляют 6 мл хлористого бензоила, ки пят ят с обр ат ным холодил ьн и к ом до полного растворения осадка и прекращения выделения хлористого водорода, отгоняют толуол, охлаждают остаток, фильтруют и получают
8, 2 г (823 на адамантанон) целево-го продукта, т.пл. 163-164 С (спирт) .
Найдено,. Ъ: С 79,61; Н 8, 37;
N 5,62.
Сп @gg ИО °
Вычислено, Ъ: С 79,951 Н 8,29>
N 5,48.
4495 82
Формул а из обрет ени я
Составитель Н.Садовникова
Техред И. Асталош Корректор Г, Решетник
Редактор Е.Месропова
Тираж 513 Подписное
ЦнИИПИ Государственного -.комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Наказ 704 7/1
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 2, Получение 2-(N-ацетиламино) -адамантана.
Проводят реакцию, как в примере
1, после удаления воды прибавляют
5 мл хлористого ацетила, кипятят до полно го раствор ени я осадка и прекращения выделения хлористого водорода и получают 6 г (80% на адамант анон) целевого продукта, Г . пл. 193-194 С (водный спирт) .
Найлено, %: С 75,05; Н 9,89;
N 7,29 .
С„Н„, NO
Вычислено, %: С 74 56; Н 9 99;
N 7,24.
Пример 3. Получение N-(адамантил-2 ) -п-толуолсульфон амида.
Проводят реакцию, как в примере 1, прибавляют вместЬ толуола 50 мл ксилола, кипятят до удаления вода, прибавляют 10 г и-т олуолсул ьфохлорида, кипятят до прекращения выделения хлористого водорода, охлаждают, фил ьтруют, крист алли з уют из водно го метилового спирт а и получают 8, 5 r (70,8Ъ на адамантанон) целевого продукта, т.пл. 145,5 — 161,5 С, Способ получения 2 — (N-ациламино)—
-адамант анов на основе адамант анон а, отли чающий с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, формамид, вводят во взаимодействие с раствором адамантанона в муравьиной кислоте при 150-200 С и полученную реакционную. смесь обрабатывают соляной кислотой с последующим непосредственным ацилированием галоидацилом в среде инертного органического растворителя, например толуала, при 60-150 С и выделением целевого продукта известными приемами, е