449912 - Способ получения триалкилсилилнитратов

Способ получения триалкилсилилнитратов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 449912 (61) Зависимое от авт. свидетельствавЂ” (22) Заявлено 21.05.73 (21) 1923661/231 (51) М, Кл.

С07 7/10 с присоединением заявкиГосударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иаооретеиий и открытий (32) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 15.11 7+юллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 28 11.74 (53) УДК

647.245.О7

f0ee.9) (72) Авторы щ 1,QQpQ+KQQ, 5.A.ÊßßßÒßßÀ и В.К.РОМАН, изобретения (71) Заявитель ЯРЮ ТСКИЙ ИНСТИТУТ ОР1 АЙИЧЯСКОЙ ХИМИИ СИБЯР

СКОЮ ОТВЕРЕНИЯ AH СССР ты по схеме тт (е,е)),еа, + и Ьо,)„

" 11 1®" О 2,+ И2 ©4) ) 25

Изобретение относится к области синтеза реакционноспособных кремнесодержаших эфиров азотной кислоты, являюшихся ценными полупродуктами и реагентами, в том ! нисле нитруюшими.

Известный способ получения триаикил илилнитратов практическогО,значения на. меет, так как является многостадийным ребует использования труднодоступных исходных реагентов и отличается невысоки- О ,ми выходами (до 30%).

С целью упрошения способа и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу био(триалкилсилил) сульфаты подвергают взаимодействию с солями азотной 15 кислоты при нагревании.

Процесс ведут с одновременной отгонкой целевого продукта.

Способ получения триалкилсилилнитратов основан на взаимодействии бис (триалкил- 2в силип) сульфатов с солями азотной кислогде g вЂ” органический1радикал, я тт вЂ” явалентный металл.

Реакцию осушествляют путем нагрева- ния смеси реагентов с одновременной от онкой образуюшегося триалкилсилилнитра а при атмосферном или пониженном давлеи. Выходы триалттттлсщщлнитратов достиают 75%, причем наибольшие выходы доо тигаются при использовании солей шелоч» ных метBJIJIQB, Исходные,бис (триалкилсилил) сульфаты е)егкодоступны.

Пример.1. Синтез триметилсилил. нитрата.

Смесь 2,9 r бис(триметилсилил) сульфата и 2,4 г безводного Щ(осторожно нагревают в колбе с елочным дефлегматором, соединенным с прямым холодильником при атмосферном дащ)ении. Выход (CH,) ИОНО2 р,,е 2б с Т.кип. L19 С, 811 1,4060, d y 0,9755, 9,45 r 754). т 13> 34,00; выч. 34,87, Найдено» ло: С 26,88; Н 6,69; &120,90.

С Нф081. Рассчитано; %: С 26,66;

Составитель КОРОТЕЕВ

Редактор В.НОВОСЕЛОВА "ре" Е.llerpaea

Заказ

44зд а)и.

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская иаб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Н 6,66; Я 20,74. Литературные данные:

Т.кип. 56-58 (80 мм рт. ст. ); б

1,4062.

В ИК спектре присутствуют частоты;

1255 см, 770 см /81 (СНЗ) /;106С

-(81-0-ж) и 1360 см 1 830 см - (OMO2 ). В спектре ПМР наблюдается синглетный сигнал при Т

9,60 м.о.

Пример 2. Синтез триэтилсилилнитра та.

Смесь 3„0 г бис (триэтилсилил) суль. фата и 2,3 r KNO помешают, как описано в примере 1, при пониженном давлении.

При этом отгоняется 1,6 г (50%)/С Н5/g

81ОХОй с Т.кип. 106-107 (2 мм рт.ст.), fl> 1,4400, J. 0,9700, МЯ 48,10, rs выч. 48,83. Найдено, %: С 40,79;

Н 8,46; Sj, 15,98. СбН ф 0 91. Рассчитано, %: С 40,68, Н 8,36; gi, 15,81. В ИКспектре присутствуют частоты: 1245 см

750 см (gi. /СйН5/ ), 1078 см (31- О -14), 1850 см (ОЙО ). В спектре. ПМР протоны этильйых групп образуют АвВ - спиновую систему K СН

9,01 м.д. и< СН2 9,46 м.д.

10 ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения триалкилсилилнитратов, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения способа и повышения

)5 выхода целевого продукта, бис(триалКилсилил)сульфаты подвергают взаимодействию с солями азотной кислоты при нагревании.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут с одновремен20 ной отгонкой целевого продукта.

Тираж Щ Подписное

Способ получения триалкилсилилнитратов

Патент 449912