Способ получения -алканоил (ароил)- -алкан(арен) сульфонилтрихлорметан-сульфинамидинов

Способ получения -алканоил (ароил)- -алкан(арен) сульфонилтрихлорметан-сульфинамидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 450794

Союз Советских

Соннапнстнческих

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.07.72 (21) 1809103/23-4 с присоединением заявок № 1809543/23-4

1810070/23-4

1809036/23-4 (51) М. Кл. С 07с 145/00

С 07с 123/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений †. м открытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.11.74. Бюллетень ¹ 43

Дата опубликования описания 16.04.75 (53) УДК 547.298,5,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. В. Коваль, М. М. Кремлев и А. И. Тарасенко

Днепропетровский химико-технологический инстит т (71) Заявитель г -т т .г к т г т им. Дзержинского

i тг тес (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКАНОИЛ(АРОИЛ)-N -АЛКАН(АРЕН) СУЛЬФОНИЛТРИХЛОРМЕТАНСУЛЪФИНАМИДИНОВ

Предлагается способ получения N-замещенных амидинов сульфиновых кислот, которые могут найти применение в органическом синтезе и в сельском хозяйстве.

Известен способ получения, например, N,N бис †(бензолсульфонил)арилсульфинамидинов взаимодействием хлораминов с арилтиоалкоголятами натрия в среде органического растворителя, например бензола, с выделением целевого продукта известными приемами. 10

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позволяет получать новые химические соединения, которые по сравнению с известными аналогами имеют новые полезные свойства. 15

Способ получения N-алканоил (ароил) -1М алкан (арен) сульфонилтрихлор метансульфинамидинов состоит в том, что Х-алканоил (ароил) трихлорметансульфениламид подвергают взаимодействию с натрийхлорамидом ал- 20 кан(арен)сульфокислоты в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение N-бензоил-N -бен- 25 золсульфонилтрихлорметансульфинамидина (1).

К суспензии 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (2,5 r) натрийхлор- 30 амида бензолсульфокнслоты. Через 12 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном н получают

0,58 r (100% от теоретического) хлористого натрия. Из фильтрата после упаривання ацетона на воздухе выделяют 3,6! г (85% от теоретического) соединения 1, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензоил/петролейный эфир (2: 1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 148 — 150 С.

Найдено, %: М 6,49; S 15,21; Cl 24,8; С

38,87; Н 2,60; М 418; Э 420.

С14Н11С1зХзОз з

Вычислено, %: N 6,58; S 15,01; Сl 24,9; С

39,49; Н 2,58; М 425,7; Э 425,7.

П р и м ер 2. Получение N-бензоил-N -пхлорбензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (2).

Из 0,01 моль (2,7 г) Х-бензоилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,85 г) натриймонохлорамида л-хлорбензолсульфокислоты получают 3,7 r (85% от теоретического) соединения 2, которое представляет собой после кристаллизации пз смеси бензол/петролейный эфир (2: 1) бесцветные кристаллы, т. пл. 151 — 152 С.

Найдено, %: N 5,61; Cl 29,9; Э 461,5.

С, Н10С1,И,ОзЬ,.

Вычислено,,(,. N 6,1; Cl 30,8; Э 460,2, 10

20

Г О и и е О 3. -!олучецне Х-бензоил-Г-и-то1 .",уолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (31

Из 0,01 моль (2,7 г) N-бепзоилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (22,61 г) атрпймопохлор25 ида /2-толуолсульфо кислоты получают 3,25 г (74 /О от теоретического) соединения 3, предстагляющего собой после кристаллизацпп пз смеси бензол/петролейный эфир бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 152 — 153 С.

1-1айдено, о/О К 6.1 С! 23 8; 3 43- 1 2 - I511I3Cl3U2О382

Вычислено, /о U 6,38; С! 24,2; Э 439,8.

Пример 4. Получение N-n-толуол-N -бензолсульфонил-трихлорметансульфинампда (4) .

Из 0,01 моль (2,85 r) N-n-толуилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 3,17 г (72 /О от теоретического) соединения 4, представля1ощего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейныи эфир бесцветное кристаллическое вещество, т. пл.

160 — 161 С, Найдено, /о. N 6,1; Cl 24,0; S 15,12; 3 416.

C I5H I3C l3N2O3S2

Вычислено, /р.. К 6,38; Cl 24,20; S 14,55.

Пример 5. Получение N-м-толуил-К -бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (5).

Из 0,01 моль (2,85 г) N-м-толуилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 3,82 r (87 /О от теоретического) соединения 5, представляющего собой после кристаллизации из бензола бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 151 — 152 С.

Найдено N 6,04; Cl 23,8; Э 421.

С15Н13С 13К20352.

Пример 6. Получение N-3,5-диметилбензоил - N -бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (6).

Из 0,01 моль (3,01 r) N-3,5-диметилбензоилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 1,84 r (61 о/о) от теоретического) соединения 6, которое представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, т. пл.

141 †1 С.

Найдено, /о. N 6,42; Cl 23,61; Э 449.

С16Н15С13К20332.

Вычислено, о/о. N 6,18; Cl 24,00; Э 453,8.

Пример 7. Получение N-ароил-N -метансульфонилтрихлорметансульфинамидина (7) .

К суспензии 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (1,73 r) натрийхлорамида метансульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100О/О от теоретического) хлористого натрия.

Из фильтрата после упаривания ацетона на воздухе получают 2,25 г (62О/, от теоретического) вещества 7, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петро25

65 лсйпый эфир (2: ) бес!!ве "IIO конст- :. I тичсское вещество, т. пл. 119 — !2ГС.

Найдено, О ю. N 7,2; С! 2О,4; 3 369.

CgHgCl3N2O3S2

Вычислено, : К 7,73; Сl 29,9; Э 363,7.

Пример 8. Получение К-а-толуил-К -метансульфонилтрихлорметансульфинамидина (8).

Из 0,01 моль (2,85 г) N-а-толуилтрихлорметапсульфениламида и 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты получают

2,2 г (58 /О от теоретического) вещества 8, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2: 1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. !

05 †1 С.

Найдено, /о.. К 7,26; Cl 27,51; Э 357.

C I0H I I C l3N2O3S2.

Вычислено, о/о . N 7,4-1; С! 28,1; Э 378,7.

Пример 9. Получение К-метаноил-N -бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (9).

К раствору 0,01 моль (2,07 г) N-ìåòàíîèëтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (2,51 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают

0,58 г (100О/о от теоретического) хлористого натрия. Из фильтрата после упаривания ацетона на воздухе получают 2,44 г (67 /О от теоретического) вещества 9, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/

/петролейный эфир (2: 1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 130 — 132 С.

Найдено, /о. N 7,41; Cl 9,51; Э 357.

CgHgCl3N2O3S2

Вычислено, /о N 7,73; С! 29,90; 3 363,7.

Пример 10. Получение N-метаноил-К -птолуолсульфонилтрихлор метансульфинамидина (10).

Из 0,01 моль (2,07 г) N-метаноилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,63 г) натрийхлорамида и-толуолсульфокпслоты получают 3,28 г (87 /о от теоретического) соединения 10, представляющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2: 1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 134 — 135 С.

Найдено, о/о. N 6,96; S 17,42; Cl 27,5; Э

387,7.

СiоН I I C13N!2O3S2.

Вычислено, .. N 7,44; S 16,98; Cl 28,17;

3 377,68.

Пример 11. Получение N-метаноил-N -метансульфонилтрихлорметансульфина м и д ина (11).

К раствору 0,01 моль (2,07 r) N-трихлорметансульфенилацетамида в 50 мл ацетона прибавляют 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильгруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого натрия.

450794

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред В. Рыбакова

Корректор Л. Котова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 626/12 Изд, № 332 Тираж 506 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типограф«я, пр. Сапунова, 2

Из фильтрата после упарив .ния аце-.она на воздухе получают !,8 г (60-", ; о есрет.ческого) вещества 11, представляющего собой после кристаллизации из смеси бепзол/

/петро".åéiiûé эфир (2: 1) слегка желтоватое крксталлическос вещество, т. пл. 164 — 165 C.

Найдено, ",о. Х 9,26; Cl 31,85; S 22,82; С

16,4; Н 2,62; Э 311.

С, Н;С1с :,О;. -: .

Вычислепо,, и. N 9,35; С1 35,25; $21,27;

С 15,93; Н 2,.о; 3 301.

Пример 12. Получение г-изобутапоил- метанc ÷льфонилтри .лорметансульфинамидI|на (12)

Из 0,01 моль i2,5 г) N-трихлорметапсульфснилизовалсрпсламида и 0,01 моль (1,73 г) натрийхлора: ."ида мстансульфокислоты получают 2,15 г (62"-;4 от теоретическо;о) соедине,.ия 12, представляющего собой после криcTBJIлизацип II3 смеси бензол/петролейный эфир (2: 1) бесцветное кристаллическое ве5 щество, т. пл. 89 — 90 С.

Способ получения N-à",каноил (ароил) -1 10 алкан (арен) сульфонилтрихлорметансульфина..цдинов, отличающийся тем, что N-алканоил (аропл) трпхлорметанс льфениламид подвергают взаи. одействию с натрийхлорамидом алкан(арен) сульфокпc70Tbi в среде орга15 нического растворпгеля, например ацетона, с последующим выделе::Iiei.; целевого продукта известными приемами.