Способ получения 2-(хлоркилоалкил) фуранов

Способ получения 2-(хлоркилоалкил) фуранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АИТОУСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 450797

Союз Советских

Социали стим вских

Республик (61} Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлеио05.03. 73 (21}1%0482/23-4 (51) M Kn.

С 07С{ 5/ZS с присоединением заявки

Гасударстоенный комитет

Совета Мнннстроа СССР

ll0 делам изобретений и открытий (32) ПриоритетОпубликовано25.И.74 Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описаниЖ5Л2. 74

{ЬЗ) УДК 547.722.2 (088.8> (72) Авторы изобретения

А.Г.Исмайлов и Э.И. Мамедов

1 (71) Заявитель Азербайджанский политехнический институт им. Ч.Ильдрмиа (541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(ХЛОРЦИКЛОАЛБИЗР ФУРАНОВ

Предлагается способ получения новых соединений - 2-(хлорциклоалкил)фуранов, который могут найти применение в органическом синтезе.

Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения 2-производных фурана взаимодействием хлорангиюридов циклоалканкарбоновых кислот с аллилхлоридом в присутствии хлористого алюминия.

Предлагаемый способ заключается в том, что хлорангидрид хлорциклоалканкарбоновой кислоты подвергают реакции с аллилхлоридом в присутствии хлористого алюминия в среде растворителя при охлаждении.

Взаимодействие происходит по схдеме

R! -+ 3 — COC I y CHC = СН -СН C t

lA Atct

R2 антк НС1 Дтк

R) CCGHCCHCICHtCl ф 3 — !

2 R2

2 где P, — атом хлора;

P> — атом водорода или хлора.

Пример 1. 2- р(-ХлорциклоГексил)фуран.

5 В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, термометром и капельной воройкой, наливают 150 мл дихлорэтана и охлаждают до минус

1О 20 — минус 25 С. После этого в колбу при непрерывном помешивании вносят 68,8 г (0,52 моль) хлористого алюминия и 90,5 г (0,5 моль) хлорангидрида гем-хлор5 циклогексанкарбоновой кислоты.

Поддерживая температуру до amayc

20 С по каплям добавляют 39,8 г (0,52 моль) хлористого аллила.

Затем реакционную массу в течение

I часа перемешивают при комнатной температуре, разлагают ледяной водой, подкисленной соляной кислотой.

Отделенный органический слой смешивают с эфирной вытяжкой, полу,; ченной экстракцией водного слоя, последовательно промывают водой, 450

5$-ным водным gBGTaogGM соды, опять водой и высушивают над безводным хлористым кальцием. Растворитель удаляют с помощью водоСТРУЙНОГО HBCOCB И GCTBTGH МЕДЛ8Нно перегоняют под Вакуумом. Получают 59 г 2-(@-хлорциклогексил) фурана, Вьиод 64$ от теоретическоrG, т.кип. Ю8-ИО С/5мм рт.ст; агР Х,Ы05 4Р 1Л328; М2 найдено 48,75; вйчислено 49 56.

Найдено, Я: С 65,28; 64,97;

Н 7,23 7,Х9; С8 К9,43; Х9,48.

С„,H,g С8О

Яычислено, fo. С 65,04 Н

7,05; С 1 Х9,24.

Строеййе 2 (-хлорциклогексил)фурана подтверждено ик-спектом и хими"ескими превращениями

-спектр (снят на приборе Ж -20 в тонкиз жидких пленках) 2-(<хлорциклогексил)фурана содержит полосы поглощения в области ЗХ28 сМ 1(9 Фурана). 1593 см-1 и

1507 см-1(Vр =С фурана); 879 см (характер ая узкая полоса фуранов), 2-(ж-Хлорциклогексил)фуран с мэлеиновым ангидридом дает СООтветствующий аддукт, вступая в диеновый синтез, т..пл. 96-98 С, зо

АналогичнО указанному методу получают 2=(=хлорциклопентил)= и 2.=(а!ф=дихлорциклогексил)фуран.

Пример 2. 2-(Ю-Хлорциклогексил)фуран.

Б трехгорлую кОлбу, снабженную механической мешалкой, ртутным затвором, термом8тром и капельной воронкой, наливают

150 мл дихлорэтана и Охлаждают до 40 минус 20 — минус 25 С. После этого в колбу при непрерывном помешивании вносят 68,8 r (0,52 моль) хлористого алюмйния и 90,5 г (0,5 моль) хлорангидрида К =хлорциклогексанкарбовой кислоты. Поддерживая температуру до минус 20ОГ по каплям Добавляют 39,8 r (0,52 моль) хлористого аллила. Затем

4 реакционную массу D8g8M852BBET в течение X час при комнатной температуре, разлагают ледяной водой, подкислейной соляной кислотой.

Отделенный органический слой смешивают с эфирной вытяжкой, полученной зкстракцией водного слоя, последовательно промывают водой, 54-ным раствором соды, опять водой и высушивают над безводным хлористым кальцием. РВстворитель удаляют с помощью водоструйного насоса, а остаток медленно перегоняют под вакуумом. Получают 62,3 г 2=(д=хдорциклсгексил) фурана, выход 67,53. от теоретического, т.кип.И2-ХХ5 С/Ю мм рт. ф 5095-. го Я. 26 ° МБ HBg дейо 48,96; вйчислено 49,56.

Найдено, Я: С 64,80 64,95;

Н 6,8Х 7,12; СЮ %8,96; Ы,И.

С10 I1y GCg

Вычислено, Ф: С 65,04;

Н 7,05 Cg 19,24.

hроение 2=(d =хлорциклогексил) фурана подтверждено ИКспектрОМ и химическими превращениями. ИК=спектр (снят на приборе И;20 в тонких жидких пленках) содержит полосы поглощения в области 2127 см-1 (VCH Фурана);

1592 m m1508 см (Ус=c cфрам);

879 см 1 (характерная узкая полоса фуранОВ) е

2=(о =Хлорциклогексил) фуран с мал8йновым ангидридом дает cGОтветствующий аддукт, Вступая в диеновый синтез, т.пл. 99-100 С.

Способ получения 2=(хлорциклоалкил)фуранов, о т л и ч а— ю шийся тем, что хлорангидрид хлорциклоалканкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с яллилхлоридом в среде gBGTBGgHТЕЛЯ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО алюминия при Охлаждении °