Способ получения дикарбоновых кислот

Способ получения дикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп КСАН ИЕ

ИЗОЬРЕтИНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 459801

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт.свид-ва(22) Заявлено18.06.73 (21) 1937 248/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет—

Опубликовано 25. 11.74 Бюллетень № 43

Дата опубликования описания 08 0"-".75 (51) N. Кл.

С 07 4 39/00

Государственный номнтет

C0BsTs Мнннстров СССР оо делам нэаоретеннй н открытей (53) УДК 547.822.3. .07 (088. 8) (72) Авторы изобретения В. В. Коршак, Д. М. Могнонов, А. А. Изынеев, Л. Д. Раднаева, Б. E. Танганов, H. ill. Алдарова, К. E. Батлаев, A. М. Кузнецов и Г. Ф. Слезко (т1) Заивителте институт естественных наук Бурятского филиала сибирского отделения

АН СССР и Восточно-Сибирский технологический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫх КИСЛОТ,О+Н2у-З-МН2 ф

Изобретение относится к способам получения новых дикарбоновых кислот, содержащих шестичленные имидные циклы, которые могут найти применение для синтеза термостойких аэотсодержаших гетероциклических полимеров.

Известен способ получения дикарбонрвых кислот, содержаших симметрично расположенные пятичленные имидные циклы, на основе ангидрида тримелитовой кислоты и ароматических диаминов.

Используя известные методы ацилирования и циклизации, получают новые дикарбоновые килоты, содержашие конденсированные шестичленные имидные и нафталиновые циклы. Полученные соединения обладают повьпненными термическими и гидролитическими свойствами, растворимы в диметилформамиде, диметилацетамиде и I4

-метил-2-пирролидоне, что дает возможность вести их переработку в полимеры, красители, люминофоры и полупродукты для основного органического синтеза. Известные соединения, содержашие пятичленные имидные циклы, не обладают указанными свойствами.

lp Способ состоит в ацилировании ароматических днами нов ангидридол 1, 4, 5-нафталинтрикарбоновой кислоты или ее метилового эфира с последуюшими циклизацией полученного соединения известным

1а способом и выделением целевого продукта известными приемал и.

Г еакция протекает по следуюшей схеме:

450801 хоС

Со-мн-R-ин-о С

Соон

Н00 гдеИ=

О х=он, ок; к =Си„d.

Пример 1. Окси-бис- (Й -(4ю, .-фенилен)-4-(карбокси)нафталимид.1

К смеси 9,76 r (0,04 моль) ангид; рида 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты и 4,00 г (0,02 моль) 4,4-диамино дифенилоксида прибавляют при перемеши вании 126 мл пиридина и нагревают при

90 С. По истечении 4-.5 час добавляют

32 мл уксусного анигдрида и в течение

54 час нагревают при 130 С.

Выпавп)ий осадок отфильтровывают, . промывают ацетоном и получают окси-бис- (Х -(4-фенилен) 4 -(карбокси) наф1 талимид) с выходом 80%.

Светло-зеленый мелкокристаллический осадок плавится при 334-336 С.

Найдено, %: С 69,54; Н 3,09; N 4,12.

38 24 9 2

Вычислено, %: С 69,93; Н 3,79; (Ч 4.29

Молекулярный вес окси-бис- (Я»(4фенинен)-4-(карбекеи)нафганимина1, определенный методом потенциометрического титрования в растворе Я -метил-2-дирролидцна раствором гидроокиси тетрабутиламмония,. равен 663,41; вычис35 лен 652,58; ошибка 1,6%.

Пример 2. м-фенилен-бис-4-карбметоксинафталимид.

К смеси 1,024 г (0,004 моль) метилового эфира ангидрида 1,4,5-нафталинтри40 карбоновой кислоты и 0,266 r (0,002 моль) м-фенилендиамина прибавляют при перемешивании 30 мл диметилацетамида и нагревают при 60-80 С. По истечении о

4-5 час вводят 30 мл уксусного ангидри5 да. В течение 5 час массу нагревают при о

140 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и получают м-фени" l лен-бис-4 -карбметоксинафталимид с выходом 85%. Светло-кремовый мелкокристаллический осадок плавится при 187-190 С.

Найдено, %: С 69,09; Н 4,08; N 4,32.

34 24 8 2

Вычислено, %: С 69 37 Н 4 11;

55 ., N 4,70.

Пример 3. Метилен-бис-((Ч (4 фенилен)-4 -(карбметокси) нафталимид.

450801

Составитель Н Садовникова

Редактор О.Кузнецова ТехредИ.Карандашова ко „Н.Учакнна засев Я,, Изд. И $® Тираж 506

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Il3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

К смеси 1,024 г метилового эфира

1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты и

0,5965 r (0,002 моль) 4,4-диаминодифенилметана прибавляют при перемешивао нии 30 мл диоксана и нагревают при 80 С.

По истечении 4-5 час вводят 30 мл уксусного ангидрида и в течение 5 час нагревают при 100 С. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и получают метилен-бис- (Я»(4-фенилен)-4 -(карбме-: токси} нафталимид) . Светло-серый осао док не плавится до 320 С.

Найдено, %: С 70,11; Н 2,95;

N4,32.

36 20 9 N2

Вычислено, %: С 70,36; Н 3,01;

М 4,23.

Предмет изобретения о

Способ получения дикарбоновых кислот, содержащих конденсированные шестичленные имидные и нафталиновые циклы, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что ароматиl0.. ческие диамины подвергают ацилированию

: ангидридом., 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты или ее метилового эфира с последуюшими циклизацией полученного соединения и выделением целевого продукта из,15. вестными приемами.