Способ получения нематических соединений
Патент 451255
Авторы
Классы МПК
Способ получения нематических соединений
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е дц 4s)ass
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (Я) Зависимый от патента (22) Заявлено 07.08.72 (2)) 1818619/23-4 (51) М. Кл. С 09k 1/u
С 07с 69/00 (32)Приоритет 07. 08.7 ) (31) Р 2139628.1 (ЗЗ) фРГ
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано25.11.74 Бюллетень № 43 (53) УДК 535 566 2 (088.8) . Дата опубликования описания27.10.75 (72) Автор изобретения
Иностранец
Ральф Штейнштрессер (ФРГ) )
) !
Иностранная фирма
"Мерк Патент ГмбХ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕ((ИЙ
СΠ— () СΠ— О
f5=0 8 и R, П = 0-2, причем при
Изобретение относится к способу получения новых нематических соединений — апмеще:.нных сложных эфиров карбоновых кислот, которые могут найти примепепие в качестве экранирующего материала в электронных индикаторных приборах или в качестве жидкостей — носителей для электрически направляемых оптических фильтров.
Известен способ получения сложных эфиров карбоновых кислот взаимодействием фенолов или с оответсчвующих фенолятов с кар— где Я и К, — алкил или алкокси с
1 -7С вЂ” атомами; боновыми кислотами или реакционноспособныл и производными последних, например галогенангидридами, в среде индиферентного растворителя в присутствии оснований с последующим выделением целевого продукта известными способами.
С целью получения новых замешенных сложных эфиров карбоновых кислот, обладающих нем ати ческ ил1и свойствами, предло—
)0 жен способ получения соединений обшей формулы совместно содержат не менее 4 атомов углерода, );оторые обладают большей стабильногзьс> по отношению к кислороду и влаге нри «м-451255
:действии электрического поля, бесцветны и уже при комнатной температуре находятся в нематическом жидко-кристаллическом состоянии.
Следует отметить, что смеси этих BEигеств друг с другом или с другими нематическими или нематогенными веществами, пригодны в качестве экранируюшего мате— риала для электронных индикаторов или в качестве жидКостей-носителей для электрически направляемых оптических фильтров.
Эти вещества или их смеси имеют точки плавления от комнатной температуры и ниже, причем преимущественно точки осветления их лежат в области относительно вы- 15 соких температур. В нематическом состоянии эти вещества являются бесцветными
Π— — Q
Π— — СО
0 0
0 — — СО
СО- -Он
50 Гидроокись натрия ипи калия> карбонать! или l èpðoêûðáîllàòû шелочигих метил гов, как карбонат ипи гидрокарбонат натрия, карбонат или гидрокарболат калия, апатиты щелочных металлов, как ацетат натрия ипи
55 калия, гидроокиси шелочноземельиых матаплов, как гидроокись кальция, и;щ орггишческие основания, как триэтиламин, пиридин, лутидин, коплидин ипи хииолин.
В качестве инертного растворителя ис60 пользуют простые эфиры, как диэтиповыш жидкостями, которые также в электричес) где g 2 имеет указанное значение;
Q — водород или щелочной металл; р — 0-2, г де R имеет указанное значение; (=- 0-2, причем р + g «< 2, или с производным соответствующей кио. споты при температуре от -50 до +200 С с преимущественно в инертном растворитеи» в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта известными способами.
В качестве оснований в процессе исполь. уют гидроокиси щелочных металлов, как ких постоянных и перемеиньгх иоп»х ц <.:— вычайно устойчивы по отношегиио к ки .и >роду и влаге. Соединения, соотиетс гвуi<— щие формуле 1, с двумя и ш изтыр ..l;l;гг матическими кольцами (fI = 0»Jul ") показывают динамический эффект расс яипя и в виде диэлектриков в известных показывающих устройствах дают оптимапы ы» контрасты, Соединения, соответстг уюгцие .формуле 1 с тремя ароматическими кольцами (И = 1), имеют дипольный момент, направленный параллельно продольной к..и молекулы, и поэтому могут применяться в качестве нематических жидкостей-носителей для известных электрически н.гправляемых цветных фильтров. I
Способ заключается в том, что замов шенный фенол, общей формулы. подвергают взаимодействию с алифати— ческой кислотой с С вЂ” С или с аромати— ческой кислотой обшей формульг
451255
;эфир, ди-н-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан или анизол; кетоны, как аце-, тон, бутанон, пентатон-3 или щпиюгексанон; амиды, как диметилформамид или триамид гексаметилфосфорной кислоты;. угле-! водороды, как бенэол, толуол, или ксилол; галогенуглеводороды, как четыреххлористый углерод или тетрахлорэтилен и сульфоксиды, как диметплсульфоксид или сульфолан.
В подходящем случае можно использовать щ избыток применяемого органического основания, например пиридина, хииолина или триэтиламина, в качестве растворителя для этерификапии. Зтерификацию можно осуществлять без растворителя, например простым 15 нагреванием компонентов в присутствии ацетата натрия.
Температура процесса предпочтительна о от -20 до -+80 С. время этерификации от
15 мин, до 48 час.
Предпочтительная форма осуществления способа заключается в этерификации соответствующего фенола, крторый переводят в его калиевую соль, обработкой спиртовым раствором едкого кали, выделением ее и 25 суспендированнем совместно с гидрокарбонатом натрия или карбонатом калия при пег ремешивании в ацетоне или диэтиловом эфире. Эту суспензию при перемешивании обавляют к раствору хлорангидрида кисло- З0
ы или ангидрида в диэтиловом эфире, ацетоне или диметилформамиде, цри темперао туре от -25 до +20 С., предпочтительно от -10 до -20 С. В этол случае этерификация протекает 15-50 мин. 35
Предложенные нематические смеси содержат две, три, четыре или более компонентов, в том числе одно или несколько соединений, соответствующих формуле 1.
Точка плавления этих смесей ниже,:чем ® точки плавления отдельных составных часо тей, т.е. -20 и +110 С. Однако предпочтительно составлять смеси с т. пл. (55 С., о о особенно ниже 25 С, для обеспечения возможности применения этих смесей при ком- 4 натной температуре. Точка осветления этих смесей 25-210 С;, преимущественно 50150 С. Особенно предпочтительны такие о смеси,"которые имеют т. пл. ниже 10 С и точку осветления 50-125 С. Такие сме- Ц0 си показывают нематическую область от о о
40 до 115 С, предпочтительно 35-110 С.
Однако пригодны такие смеси, нематическая область которых охватывает по меньо шей мере 30 . Предпочтительно готовить состав смесей, соответствующий количественному соотношению компонентов в эвтекти ческой точке. тематические смеси наряду с соединениями, соответствующими формуле 1, мо60 гут содержать, например, одна или несколь-; ко веществ= углеводороды,.как дифенил, дкфенилмютан, транс-стиль - 4 дифенитищетилен и и1х производные, замещенные в 4-и/или 4 -положение, например.
4,41-диметокси-дифенил, 4.41-диметоксидифенилм 4-этокси-41-метокси-дифенилметан, 4;4 -диметокситранс-стильбен, 4-этил-4 -метокси-дифенил, 4-этил-4
1 1
-метокситранс-стильбен, 4,4 -диметокси1 дифенилацетилен; нафталин и его 2,6-заме-: щенные производные, например 2-этокси-б-пропоксинафтй1ин, простые эфиры, дифениловый эфир и его замещенные в 4-и/или 4 -положение производные, напри-
1 мер 4,41-диметокси-дифениловый эфир, 4; 1-дифеноксидифениловый эфир, 4-этокси-, -4. -пропионилоксидифениловый эфир или соответствующие тиоа иры: шиффовы осно- . вания, как бензиллиденанилин и его заме,шенные в 4-и/или 4 -положение производ1 ные, в особенности К -(4-алкоксибензилиден) -анилины, например, g -(4-метоксибенэилиден)-анилин; Я -бензилиден-4-алкокси=анилины, например Я -бензилиден-4-метоксианилин Я -(4-алкоксибенэилиден)-4-алкоксианилины, например Я
-(4-м етоксибензилиден ) -4-метоксиани лип;;
-(4-алкоксибензилиден)-4-ацилоксианилй ны, например Я-(4-метоксибеизилицен)-4-1
-ацетоксианилин; Я -(4-алкоксибензилиден)-4-алкиланилины, например Щ -(4-метоксибензилиден)-4-н-бутиланилин или Я -(4-н-бутоксибензилиден)-н-толуидин; азо-соединения, как азобензол и его замешенные в
4- или 4 -положение производные, напри1 мер 4-этоксиФ -капронилоксиазобензол;
4,4 -диметокси-азобензол; 4-метокси-4
1 1.
-этоксиазобенэол; 4-н-бутил-4 -метокси1 азобензол или 4-н-бутил-4 -валерилокси
1 азобензол; аэоксисоединения, как аэоксибен зол и его замешенные в 4- и/или 4 -по1 ложение производные, например 4,41-диметоксиазоксибензол, 4-бутокси-4 1-про1 пионилоксиазоксибензол или 4-н-бутил-4
-метоксиазоксибензол; азины, как бензаль1 азин и его замешенные в 4- и/или 4 .-положение производные, например 4,4 -ди1 метокси-бенэальаэин; стероиды, в особенности З-гидроксистероиды, как холестерин и стигмастерин, и их сложные эфиры, например холестерин-3-ацилаты, как холестерил-3-ацетат и его гомологи, или холесте-: рил-З-карбонаты, как холестерил-3-метилкарбонат или холестерил-3-оленлкарбоцат., Среди предложеных смесей предпочтительны те, которые содержат по меньшей .мере два соединения, соответствующие об щей формуле 1..7
Целесообразно готовить смеси, которые наряду с автектической смесью из 41-бутилфенилового эфира 4 — (4-метоксибензои- локси)- бензойной кислоты и 4 -бутилфенилового эфира 4--(4-бутилбензоилокси)- 5
-бензойной кислоты и/или. 4- -метоксифенилового эфира 4-(4-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты (30-70%) содержат эвтектическую смесь из .4 -бутилфенилового эфи1 ра 4-метоксибензойной кислоты и 4 -мето- И ксифенилового эфира 4--бутилбензойной кислоты нли 4. — бутилфепилового эфира 4--бу.1 тилбензойной 1 ислоты (70 — 30%). Эти смеси показывают особенно широкие нематические фазы, не показывают динамического 15 эффекта рассеяния, что дает возможность применять их в качестве нематических растворителей для красителей.
Пример 1. 37,6r калий — 4-бутил- цО фенолята и 17г гидрокарбоната натрия суспендируют при -10 С в 400 мл безводноо
ro диэтилового эфира и при перемешивании прибавляют по каплям к раствору 34ã апизоил хлорида в 100 мл диэтилового эфира. 25
Затем продолжают перемешивание при 20оС в течение 50 мин и реакционную смесь фильтру-ют. Органическую фазу промывают водным раствором гидрокарбоната натрия и водой, сушат над сульфатом натрия и выла- 3О ривают. Оставшийся 4-бутилфениловый эфир анисовой кислоты перекристаллизовывают из метанола, т. пл. 39-40 С, т. осв. 20 С.
Аналогично получают:
4-пропилфенцловый эфир анисовой кисло- 35 ты;
4-пептилфениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 29 С, т. осв. 42оС;
4-гексилфениловый эфир анисовой кисло-. ты, т. пл. 51 Ñ, т. осв. 32оС; 40
4-гептилфениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 34 С, т. осв. 42 С;
4-бутоксифениловый эфир анисовой кисло— ты, т. пл. 78 С, т. осв. 80 С;
4-гексоксифениловый эфир анисовой ки- © слоты, т. пл 56оС, т. осв. 77 С;
4 — гептоксифениловый эфир анисовой кислоты, т. пл. 62оС, т. осв. 73оС;
4 -этилфениловый эфир 4-этоксибензой1 ной кислоты; бО
41-пропилфениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;
41 — пентилфениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;
4 -гексилфениловый эфир 4-этоксибен1 зойной кислоты;
4 -этоксифениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты; 60
4 -бутоксифениловый эфир 4-эток «бен1 зойной кислоты;
41 гексифениловый эфир 4-этоксибензойной кислоты;
4- -этилфениловый эфир 4-пропоксибен- зойной кислоты;
4 — пропилфениловый эфир 4-пропокси—
1 бензойной кислоты;
4 — бутилфениловый эфир 4-пропоксибен1 зойной кислоты;
4 .-пентилфениловый эфир 4-пропоксибенl. зойной кислоты;
4 -гексилфениловый эфир 4-пропокси - ,11 бензойной кислоты;
-метоксифениловый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;
4 -этоксифениловый эфир 4-пропоксибенl зойной кислоты;
4 -пропоксифениловый эфир 4-пропокси1 бензойной кислоты;
41 — бутоксифениловый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;
4 -пентоксифениловый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;
4 -гептоксифениловый эфир 4-пропоксибензойной кислоты;
4 - метилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;
4 -этилфениловый эфир 4-бутоксибензой—
1 ной кислоты;
4 -пропилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;
4- — бутилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 69 С, т. осв. 49,5 С>
4 — пентилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 68оС, т. осв. 62оС;
4 -гексилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 67 С, т. осв. 55 С;
4 -гептилфениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 65оС, т. осв. 61 С;
4 -метоксифениловый эфир 4-бутокси— бензойной кислоты;
4 -этоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 87оС, т. осв. 92оС
4 -пентоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты;
4- -гексоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 64 С, т. осв.
92оС;
4 -гептоксифениловый эфир 4-бутоксибензойной кислоты, т. пл. 65 С, т. осв.
86о<-.
451255
4 -гексоксифениловый эфир 4-гептоксиI
1 е,бензойной, кислоты;
4 — этилфениловый эфир 4-этилбензой,5 ной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-этилбензой— ной кислоты;
4 -гексилфениловый эфир 4-этилбензой10 ной кислоты;
4 -этоксифениловый эфир 4-этилбензойной кислоты;
4 -этилфениловый эфир 4-пентоксибен1 дойной кислоты;
1 т
4 -бутилфениловый эфир 4-пентоксибензойной кислоты ;
4 -пентилфениловый эфир 4-пентоксибензойной кислоты;
4 -гептилфениловый эфир 4-пентоксибендойной кислоты;
4 -метоксифениловый эфир 4-пентоксибензойной .кислоты;
4 -пропоксифениловый эфир 4-пентоксибеизойной кислотьг — 15
1 -оттоксифенилоиый офир 4-пентокси:бензойной кислоты;
4 -пентоксифениловый эфир 4-пентоксибензойной кислоты;
4 -этилфениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты;
4 -пропилфениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты, т. пл. 48 С, т. осв. 51 С; о о
4 -пентилфениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты, т. пл. 50 С, т. осв. 62оС;
4 -гексилфениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты, т. пл. 44 С, т, осв. 56,5оС;
4 -гептилфениловый эфир 4-гексоксибензойной KHclloTbl, т. пл. 45 С, т. GcB. 63 С;
4 -метоксифениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты;
4. — этоксифениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты;
4 -пропоксифениловый -зфир 4-гексоксибензойпой кислоты, 1
4 -бутоксифениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты, т. пл. 64оС, т. осв.
88оС;
4 -гексоксифениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты, т. пл. 60 С, т. осв.
86 С;
1 50
4 -гептоксифениловый эфир 4-гексоксибензойной кислоты, т. пл. 54оС, т. осв.
88 С;
4 -этилфениловый эфир 4-гептоксибензойной кислоты; 55
4. -бутилфениловый эфир 4-гептоксибен-! зойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-гептоксиОiзпЗОЙНОЙ KBCI10Tbl 60
4 -пропоксифениловый эфир 4-этилбензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-этилбензойной кислоты;
4 -гептоксифениловый эфир 4-этилбен зойной кислоты; о
4 -этилфениловый эфир 4-пропилбензойной кислоты;
4- -бутилфениловый эфир 4-пропилбензойной кислоты;
4 -гежсилфениловый эфир 4-пропилбензойной кислоты;
4 -метоксифениловый эфир 4 -чропилбензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-пропилбензойной кислоты;
4 -пентоксифениловый эфир 4-пропилбензойной кислоты;
1 о
-гептоксифениловый эфир 4-пропилбензойной кислоты;
4 — метилфениловый эфир 4 †бутилбензойной кислоты;.
4 -этилфениловый эфир 4-бутилбензойной кислоты;
4 — бутилфенилсцьый эфир 4-бутилбензойной кислоты, т. кип. 1 9 1 -1 9 3 С;
4 -пентилфениловый эфир 4-бутилбензойной кислоты, т. пл. 21,5оС т. осв.
8,5 С;
4- -гексилфениловый эфир 4-бутилбензойной кислоты;
4 -гептилфениловый эфир 4-бутилбен— зойной кислоты, т. пл. 9,3 С, т. осв. 1 5"С;
4 -метоксифениловый эфир 4-бутилбензойной кислоты, т. пл. 60 С, т. осв. 25 С;
4 -этоксифениловый эфир 4-бутилбензойной кислоты;
451255
20
4 -пропоксифениловый эфир 4-бутилбен1 зойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-бутилбензойной кислоты, т. пл. 43,5оС, т. осв.
42оС;
4 -пептоксифениловый эфир 4-бутилбен1 зойной кислоты;
4 -гексоксифениловый эфир 4-бутилбен- щ о о зойной кислоты т. пл. 27 С, т. осв. 51 С;
4 -гептоксифениловый эфир 4-бутилбено зойной кислоты, т. пл. 35 С, т. осв.
42,5оС;.
1 15
4- -этилфениловый эфир 4-пентилбензойЦой кислоты;
4 -пропилфениловый эфир 4-пентилбензойной кислоты;
4 -пентилфениловый эфир 4-пентилбензойной кислоты;
4- -метоксифениловый эфир 4-пентилбензойной кислоты;
1 М
4 -пропоксифениловый эфир 4-пентилбензойпой кислоты;
\- — ф °
4 -пентоксифениловый эфир 4-пентилбенвойной кпс .оты;
4 — метилфениловый эфир 4.-гексилбензойной кислоты;
4 -этилфениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;
-пропилфениловый эфир 4-гексилбепзойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-гексилбензой— пой кислоты, т. пл. 18 С;
4 -пентилфепиловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;
-гексилфениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;
4 -гептплфениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты, т. пл. 31,5 С, т. осв.
23 С;
4 -метоксифениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;
4 -этоксифениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты;
4 -пропоксифениловый эфир 4-гексилбен55 зойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-гексилбеь—
\ зойной кислоты, т. пл. 39оС, т, осв. 49 С;
4 -пентоксифениловый эфир 4-гексилбензойной кислоты„
41-гексоксифениловый эфир 4- гексибензойной кислоты, т. пл. 43,5 С, т. осв. о
52„5 С;
1.
4 - гептоксифениловый эфир 4-гексилбено зойной кислоты, т. пл. 44,5 С, т. осв.
48,5 С, 1
4 — этилфениловый эфир 4.- гептилбензойной кислоты
4 -пропилфениловый эфир 4-гептилбензойной кислоты;
4 -гексилфениловый эфир 4--гептилбензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-гептилбензойной кислоты;
4 -гептоксифениловый эфир 4-гептил бензойной кислоты;
Пример 2. А. 12,6г калий-4 — бутилфенолята и 5,6г гидрокарбоната натрия суспендируют при -10 С в 400 мл диэти лового эфира. При перемешивании и охлаждении прибавляют по каплям раствор 21г
4-бензилоксикарбонилоксибензоилхлорида так, что температура не повышается выше о
-10 С. По окончании добавления реакционо ную смесь нагревают до +20 С и при этой температуре перемешивание продолжают еще 15 мин. Затем эфирный раствор фильтруют, промывают водным раствором гидрокарбоната натрия и водой и высушивают над сульфатом натрия. После отгонки диэтиленового эфира в виде медленно кристал1 лизующегоси масла остается 4 -бутилфе— ниловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, после перекристаллизации из петролейного эфира продукт плавится при 63-64 С.
Аналогично приготовляют:
4 -метилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты;
-этилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, т. пл. 78-82 С, 1
4 -пропилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, т. пл.
60-62 С
4 -пентилфениловый эфир 4-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты, т, пл. 79 С;
-пентилфениловый эфир 4-бензилокси— карбанибоксибензойной кислоты, F. пл 68 С;j
Б. 8, 1 г 4 -бутилфенилового эфира 4—
-бензилоксикарбонилоксибензойной кислоты встряхивают в 150 мл толуола в присутствии 3,0 г катализатора палладий-активированный уголь (5%) в течение 2 час с водородом . Затем раствор отфильтровыва14 ют от катализатора, выпаривают и оставшийся 41-бутилфениловый эфир 4-гидроксибензойной кислоты кристаллизуют из
1 лигроина; т. пл. 134 С. о
В. 3.3г 4 -бутилфенилового эфира 4.—
-гидроксибензойной кислоты растворяют в
125 мл 0,1 н. зтанопьного раствора едкого кали и раствор выпаривают при пониженном давлении. Остаток суспендируют вмесо те с 1,1r гидрокарбоната натрия при -15 С .в 60 мл диэтилового эфира и при перемешивании и охлаждении по каплям: прибавляют к раствору 1,0г ацетилхлорида в 20 мл диэтилового эфира. Затем продолжают перемео шивание при 20 С еше 30 мин, реакционную смесь фильтруют, эфирный раствор промывают водным раствором гидрокарбоната натрия и водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают. Остаюшийся 4 -бутил1 фениловый эфир 4-ацетоксйбензойной кислоты кристаллизуют из холодного метанола, т. пл. 77 С, т. осв. 19 С.
Аналогично получают:
4 -этилфенпловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты; 25
4 -пропилфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты;
4 -пентилфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты;
ЗО
4 -гексилфениповый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пл. 53 С, т, осв. 37 С; о о
4 -гептилфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пл. 53оС, т. осв. 51 С;
4 -зтоксифениловый эфир 4-ацетоксибен— зойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-ацетоксибен— зойной кислоты, т. пл. 82 С, т. осв. 91 Ч; 4О
4 -гексоксифениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пл. 65 С, т. осв. 86 С;
4 -гептоксифениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, т. пп. 61оС, т. осв. 80 С;45
4 . -этилфениловый эфир 4- пропионилоксибензойной кислоты;
4 -пропилфениловый эфир 4-пропионило— ксибензойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-пропионилокси-, бензойной кислоты;
4 -гексилфениловый эфир 4-пропионилоксибензойной кислоты»
-метоксифениловый эфир 4-пропионипоксибензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-пропионилоксибензойной киспоты, 60
-гексоксифениловый эфир 4.-пропионил1 оксибензойной кислоты;
4 -этилфениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты;
1 —.пропилфениловый эфир 4-бутирило ксибензойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир -4-бутирилоксио
;бензойной кислоты, т. пл. 62 С, т. осв. 42 С; ! 1 4 -пентилфениловый эфир 4-бутирнлоt ксибензойной кислоты;
4. -гексилфениповый эфир 4-бутирилоксио бензойной кислоты, т. пл. 54 С, т. осв.
50,5 С;
-гептилфениловый эфир 4-бутирилокси— бензойной кислоты, т. пл. 47 С, т. осв.
6l С;
4 -метоксифениловый эфир 4-бутирилоо ксибензойной кислоты, т. пл. 81 С, т. осв.
86 С;
4 -этоксифениповый эфир 4-бутирипоксибензойной кислоты;
4 -пропоксифениловый эфир 4-бутирилэксибензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты; т. пл. 85 С, т. осв. 96 С;
4 -гексоксифениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты, т. пл. 53 С, о т. осв. 89оС;
4 -гептоксифениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты, т. пл. 62 С, о т. осв. 42 С;
4 -этилфениловый эфир 4-валерилоксибензойной кислоты, 1
4 -бутипфениповый эфир 4-валерипоксибензойной,кислоты;
4 — гексилфениловый эфир 4-ваперилоксибензойной кислоты;
4 -метоксифениповый эфир 4-ваперилоксибензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-валерилоксибензойной кислоты;
41 — гексоксифениповый эфир 4-ваперилоксибензойной кислоты;
4 -гептоксифениловый эфир 4-валерипоксибензойной кислоты;
4 — метилфениповый эфир 4-капронил— оксибензойной кислоты;
4 5!1255
4 -гептилфениловый эфир 4--анизоилоксибензойной кислоты;
4 -этилфениловый эфир 4-капронилокси- 4 -этоксифениловый эфир 4-aHHaoaaoKe4- " бензойной кислоты; бензойной кислоты;
1 j
4 -пропилфениловый эфир 4-капронил- 4 -бутоксифениловый эфир 4-анизоилоксибензойной кислоты- д оксиб нзойн "
1 д окси ензо ои кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-капронилокси- 4- -гексоксифениловый эфир 4--анизоилбензойной кислоты ислоты, т. пл. 45 С, т. осв. оксибензойной кислоты; т. пл. 112 С, т. осв. 227 С;
4 -пентилфениловый эфир 4-капронил- р 4 -этилфениловый эфир 4-(4-этоксиоксибензойной кислоты.
Э бензоилоксь)-бензойной кислоты;
4 -гексилфен силфениловый эфир 4-капронил- 4 -бутилфениловый эфир 4-(4-этокси1 оксибензойной кислоты т 38 оС
53 С; о, т. пл. 38 С, т. осв. бензоилокси)-бензойной кислоты
16 4 -гексилфениловый эфир 4-(4-этокси4 -гептилфениловый эфир 4-капронил- бензоилокси)-бензойной кислоты; оксибензойной кислоты, т. пл. 42 С, т. осв. 1
60,5 C,:
4 -бутоксифениловый эфир 4-(4-этокси-.
1 бензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -метоксифениловый эфир 4-капронил- 1 оксибензойной кислоты;
20 4 -гексоксифениловый эфир 4-(4-этокси-, 1 бензоилокси)-бензойной кислоты;
4. -этоксифениловый эфир 4-капронил- 1 окснбензойной кислоты;
4 — метилфениловый эфир 4-(4-пропокси1 бензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-капронил- 1 о 25 4 -пропилфениловый эфир 4-(4-пропокси;90 С; бензоилокси)-бензойной кислоты;
1
4 -гексоксифениловый эфир 4-капронил-
4 -гексилфениловый эфир 4-(4-пропоксиоксибензойной кислоты, т. пл 5 о(- т осв бензоилокси)-бензойной кислоты;
8@Î(30 4 -бутоксифениловый эфир 4-(4-проп-
4 -гептоксифеииловый эфир 4.— капронилоксибензоилокси) -бенэойной кислоты; оксибенэойпой кислоты„т. пл. 62 С, т. осв.
83оС, т. осв. 4 -гексоксифениловый эфир 4-(4-пропоксибензоилокси)-бензойной кислоты,.
4 -этилфениловыи эфир 4-энантилоксибен- 35 4 — этилфениловый эфир 4-(4-б токсизойной кислоты; — утоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 — пентилфениловый эфир 4 †энантилокси
1 бенэойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси)-бензойной кислоты, т. пл.
4 — метоксифениловый эфир 4-энантилокси 40 110 С, т. осв. 205 С; о о бенэойной кислоты;
1
4 -гексилфениловый эфир 4-(4-бутокси4 — гептоксифениловый эфир 4-энантилбензоилокси)- бенэойной кислоты; оксибенэойной кислоты;
4 -этоксифевиловый эфир 4-(4.-бутокси4 -этилфениловый эфир 4-анизоилокс 46 бензоилокси)-бензойной кислоты; бензойной кислоты, т, пл. 136 С, т. осв. Д.
230 С;
4 -бутоксифениловый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -пропилфениловый эфир 4-анизоилокси1 бенэойной кислоты, т. пл. 110 С, т. осв.
4 -г ексоксифениловый эфир 4-(4-бутокси2360С60 бензоилокси)-бензойной кислоты;
Р
1 б
4 -этилфениловый эфир 4-(4 — пентоксиутилфениловый эфир 4-анизоилокси- бензоилокси ) -бензойной кислоты; бензойной кислоты, т. пл. 106 С, т. осв. о
222 С; 4 -пентилфениловый эфир 4-(4-пентокси1 66 бензоилокси)-бензойной кислоты; — гексилфениловый эфир 4-анизоилокси-, . 1 бензойной кислоты; 4 -гепт 1лфениловый эфир 4-(4-пентоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
|
4 -метоксифениловый эфир 4-(4-пент60 оксибензоилокси)-бенэойной кислоты;
18
17 ° .
4 -бутоксифениповый эфир 4-(4-пентоксибензоипокси)-бензойной кислоты;
4 -лентоксифениловый эфир 4-(4-пентоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -метилфениловый эфир 4-(4-гексоксибензоипокси)-бензойной кислоты;
4 -этилфениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной киспоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-(4ч-гейсоцсибенаоилокси ) -бензойной кислоты;
4 -гексилфениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -гептипфениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси ) -бензойной кислоты;
4 -метоксифениловый эфир 4-(4-гексоксибензоипокси)-бензойной киспоты; т. пл.
112 С, т. осв. 227 С;
4 -бутоксифениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кислоты, т. пл, 1 120С;
1 25
4 -гексоксифениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -метипфениловый эфир 4-толуилоксибензойной кислоты;
1 30
4 -этилфениловый эфир 4-толуилоксибензойной кислоты;
4 -бутипфениловый эфир 4-толуилоксибензойной кислоты;
4 -гексилфениловый эфир 4-толуилоксибензойной кислоты;
4 -метоксифениловый эфир 4-топуипоксибензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-топуилоксибензойной кислоты;
4 -гептоксифениловый эфир 4-толуилоксибензойной кислоты;
41-этилфениловый эфир 4-(4-этипбензоипокси)-бензойной кислоты, т. пп. 91 С, т, осв. 181 С;
4 -пропипфениловый эфир 4-(4-этип50 бепзоилокси ) -бензойной кислоты;
4 -бутипфениловый эфир 4-(4-этилбензоипокси ) -бензойной кислоты;
4 -гексилфениповый эфир 4-(4-этилбензоипокси )-бензойной кислоты;
4 -метоксифениловый эфир A-(4-этил6 изоипокси)-бензойной кислоты, т. пл.
) 3 <оС, т. осв. 2 30оС
4 -этоксифениловый эфир 4-(4-этцпбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-(4-этипбензоилокси ) -бензойной кислоты;
4. -пентоксифениловый эфир 4-(4-этил. бензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -гексоксифениловый эфир 4-(4-этилбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -этилфениповый эфир 4-(4-пропипбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -пропилфениловый эфир 4-(4-пропипбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -бутипфениловый эфир 4-(4-пропилбензоипокси ) -бензойной кислоты;
4 -гексилфениповый эфир 4-(4-пропипбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -гептилфениповый эфир 4-(4-пропилбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -метоксифениповый эфир 4-(4-пропилбензоилокси)-бензойной кислоты, 1
4 -этоксифениловый эфир 4-(4-пропил— бензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -пропоксифениловый эфир 4-(4-пропилбензоипокси)-бензойной кислоты;
4 -гексоксифениловый эфир 4-(4 пропипбензоипокси)-бензойной кислоты;
4 -метилфениловый эфир 4-(4-бутилбензрилокси)-бензойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-(4-бутипбензоилокси)-бензойной кислоты;
-гексилфениловый эфир 4-(4-бутилбензоилокси) -бензойной кислоты;
4 -метоксифениловый эфир 4-(4-бутипбензоилокси)-бензойной киспоты, т. пл.
130 С, т. осв. 214оС;
4 -пропоксифениловый эфир 4-(4-бутипбензоипокси ) -бензойной кислоты;
- 4 -бутоксифениловый эфир 4-(4-бутипбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -гексоксифениловый эфир 4-(4-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты, т. пп, 92оС т. осв. 1 87 оС
4 -этипфениловый эфир 4 (3-понтипбензоилокси) -бензойной кислоты;
4 -прнтипфениповый эфир 4-(4-tlE. l4 1 ппбензоипокс и)-беизойиой киспогы;
4 -гептипф. пиленый эфир 4-(4-попчпп. бевзоипокси ) -.бопдойной киспоты;
451255
20
4 -метоксифениловый эфир 4-(4-пентипбензоилокси ) -бензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4-(4-пентипбензоилокси)-бензойной кислоты;
1
-гексоксифениловый эфир 4--(4-пентилбензоипокси)-бензойной кислоты;
4 -гептоксифениловый эфир 4-(4-пентилбензоилокси)-бензойной кислоты; 10
4 -этилфениловый эфир,-4-(4-гексилбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -бутилфениловый эфир 4-(4-гексилбензоилокси)-бензойной кислоты; !
1
4 -гексилфениловый эфир 4-(4-гексилбензоилокси)- бензойной кислоты;.
4 -метоксифениловый эфир 4-(4-гексилбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -этоксифениловый эфир 4-(4-гексилбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -бутоксифениловый эфир 4.-(4-гексилбензол локси ) -бензойной кислоты;
4. -гексоксифениловый эфир 4-(4-гексипбензоилокси)-бензойной кислоты, т. пл. 89 С, т. осв. 177 С;
4 -гептоксифениповый эфир 4-(4-гексил- 30 бензоипокси) — бензойной кислоты;
4 -метилфениловый эфир 4-(4-гептилб ензои покси ) -бензойной кислоты;
4 -бутьлфениловый эфир 4-(4-гептил- 35 бензоипокси)-бензойной кислоты;
4 -этоксифениловый эфир 4.-(4-гептилбоизоплокси)-бензойной кислоты;
4 -нентоксифениповый эфир 4-(4-гептил-40 бензоипокси ) -бензойной кислоты;
4 — (4-этилфеноксикарбонил) -фенипрвый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты;
4 -(4-пропилфеноксикарбонил)-фенило- 45 вый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты;
1 -(4-бутипфеноксикарбонип)-фениповый эфир 4-ацетоксибензойцой кислоты, т. пл.
124"C:. т. осв. 218оС;
4 -(4-гексппфепоксикарбонип)-фениповый эфир 4-ацетоксибензойной киспоты„
:!
4 -(!-этоксифеноксикарбонил)-Зфениловый эфир 4-ацетоксибензойной кислоты, 55
4 (4-гексоксифеноксикарбонил)-фениловыа
-. фир 4-пцетоксибензойной кислоты;
) ! -(4-этипфеноксикарбо ил)-фениповый фи! l-пропиоцилоксибензойной киспоты; 00
4 -(4-пропилфеноксикарбонил)-фениповый эфир 4 пропионилоксибензойной кислоты;
4 (4-гексилфеноксикарбонил).фениловый эфир 4-пропионилоксибензойной кислоты;
-(4-метоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4.пропиопилоксибензойной кислоты;
4 -(4-пропоксифеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-йропионилоксибензойнойкислоты;
4 -(4-гептоксифеноксикарбонил)-фенипо— вый эфир 4пропионилоксибецзойной клслоты;
4 -(4-этилфеноксикарбонил) -фени ловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты;
4 -(4- бутипфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-бутирипоксибензойной кислоты, т. пл. 110 С, т. осв. 210оС;
-(4-гексилфеноксикарбонил)-фениповый эфир 4-бутирипоксибензойной кислоты;
4 -(4-этоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-бутирипоксибензойной кислоты;
4 -(4-бутоксифеноксикарбонип)-фениловый эфир 4-бутирилоксибензойной кислоты;
4 -(4-гексоксифеноксикарбонип)-фениповый эфир 4-бутирилоксибейзойной кислоты, -(4-этилфеноксикарбонил) -фепиповый
1 - I эфир 4-ваперипоксибензойной кислоты;
4 -(4-пентипфеноксикарбонил)-.феяило— вый эфир 4-ваперипоксибензойной киспоты;
4 -(4-,метоксифеноксикарбонил)фениловый эфир 4-валерипоксибензойной киспоты;
4 — (4-бутоксифеноксикарбонил) -фецйповый эфир 4-валерилоксибензойной кислоты„.
4 -(4-этипфеноксикарбонип)-ф ениловый эфир 4-капронилоксибензойной кислоты„.
4 — (4-бутилфеноксикарбонип) (ени лоьы и эфир 4-капронипоксибензойной кислоты, т. пп. 98 С, т. осв. 228оС;
4 -(4-гексипфеноксикарбоиип) -феииповый эфир 4-капронилоксибензойной киспоты;
4 -(4-этоксифеноксикар5онил)-фоииловый эфир 4-капронилоксибензойиой кислоты;
4 -(4-бутоксифеаок .икарбоиил)-фепипоBbJJJ эфир 4-капронипоксибензойной киспоты;
4 †(4-гексоксифеноксикарбонип)-ф".ииповый эфир 4-капронипоксибеизойной кислоты;
ЧЭ.Е э0
21.
4 -(4-гептохсифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-капронилоксибензойной кислоты;
4 -(4-этилфеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-анизоилксибензойной кислоты; .1
4 -(4-бутилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-анизоилоксибензойной кислоты, о о т. пл. 141 С, т. осв. Р 360 С;
4 -(4-гексилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-анизоилоксибензойной кислоты;
4 -(4-метоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-анизоилоксибензойнай кислоты;
4 -(4-бутоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-анизоилоксибензойной кислоты;
4 -(4-гексоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-анизоилоксибензойной кислоты;
4 -(4-этилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-этоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-бутилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-этоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-гексилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-этоксибензоилокси)-бензой° ной кислоты;
4 -(4-этоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-этоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-бутоксифеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-(4-этоксибензоилокси) -бензойной кислоты;
4 -(4-гексоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-этоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
I
4 -(4-пропилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-пропоксибензоилокси) -бензойной кислоты;
4 -(4-гексилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-пропоксибензоилокси) ензойной кислоты;
4 -(4-метоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-проноксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-пропоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-пропоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
22
4 -(4-гексоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-пропоксибензоилокси)бензойной кислс»ты;
4 -(4-этилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси)-бензой »ой кислоты
4 -(4-бутилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-гексилфеноксикарбонип) -фениловый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси) -бензойной кислоты;
»5 4 -(4-метоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-бутоксиоензоилокси)-бензойной кислоты;
4 (4-бутоксифеноксикарбонил) Ренило20 вый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-гексоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси)о бензойной кислоты, т,пл. 91 С, т.осв.
25 2 1 Во -.
1 (4-гептоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-бутоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-этилфенокспкарбонил)-фениловый эфир 4-(4-пентоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-пентилфеноксикарбонил)-фенило35 вый эфир 4-{4-пентоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-метоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-пентоксибензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-пропоксифеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-(4-пентоксибензоилокси)бензойной кислоты;
4 -(4-пентоксифеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-(4-пентоксибензоилокси)— бензойной кислоты;
4 -(4-этилфеноксикарбонил) -фени ловы и эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной
50 кислоты
4 -(4-бутилфеноксикарбонил) -феншювыш эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензойной кислоты
55 4 -(4-гексилфеноксикарбонил) -4 епилош,ш эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)-бензой ной кислоты;
4 -(4-метоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-гексоксибензоиллкси)@» бензойной кислоты;
23, I
4 -(4-зтоксифеноксикарбонид) -фенило,вый эфир 4- (4-гексоксибензоилокси) -бен, зойной кислоты;
1
4- (4 5утоксифеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси) -бен; зойной кислоты;
4 -(4-гексоксифеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)бензойной кислоты; т. пл. 92 С, т. Осв.
2 2ОС.
4 -(4-гептоксифеноксикарбонил)-фени-. ловый эфир 4-(4-гексоксибензоилокси)бензойной кислоты;
4 -(4-этилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-(4-этилбензоилокси)-бцнзойной кислоты;
4 -(4-бутилфеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-(4-этилбензоилокси) -бензойной кислоты;
-(4-гексилфеноксикарбонил)-фениловый эфир 4-{4-этилбензоилокси)-бензойной кислоты;
4 -(4-этоксифеноксикарбонил) -фениловый эфир 4-(4-этилбензоилокси)-