Способ получения бутиловых спиртов

Способ получения бутиловых спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Д И C A Н И Е «4Ы682

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сою4 Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 07.07,72 (21) 1808509/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30,11.74. Бюллетень ¹ 44

Дата опубликования описания 27.11.75 (51) Ч.1(л. С 07с 31, 12

СОс2/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР го делаи изобретений и открытий (53) УД1(547.264.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Ю. А, Громогласов, Г. И. Носаль, Д. И. Кальницкий, A. Г. Акимова и А. К. Чудаков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ БУТИЛОВЫХ С

Изобретение усовершенствует способ получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза.

Известен способ получения бутиловых спиртов оксосинтезом, включающий последовательно несколько стадий: получение смеси изомасляного и н. масляного альдегидов оксированием пропилена окисью углерода и водородом при 130 †1"С и давлении

100 †1 атм в присутствии карбонилов кобальта в качестве катализатора, декобальтизацию и гидрирование полученной реакционной смеси при давлении 20 †2 атм и

120 — 180 С на катализа горах, содержащих никель, последующее разделение продуктов реакции. Разделяемая смесь содержит

80 — 90% бутиловых спиртов и 0 — 20% побочных соединений с различными температурами кипения. В их число входят простые бутиловые эфиры (изобутиловый, бутилизобутиловый и бутиловый), являющиеся наиболее трудноотделимыми примесями.

Бутиловые спирты выделяют из смеси продуктов гидрирования многоступенчатой ректификацией с последующей очисткой гетероазеотропной ректификацией с водяным паром. Простые бутиловые эфиры образуют тройные гетероазеотропы типа вода — спирт— простой эфир с минимумом температур кипения и содержит 30 — 50% бутиловых спиртов

2 и 50 — 70% простых бутиловых эфиров. Дистиллат гетероазеотропной ректпфикации составляет до 30% от количестга разделяемой смеси.

Однако таким способом выделение из дистиллата содержащихся в нем целевых бутнловых спиртов и масляного альдегида ректпфикацией невозможно, поскольку вещества, содержащиеся в нем, образуют между собой

1п большое количество бинарных и тройных азеотропов. Поэтому вышеуказанный днстиллат сжигают, что приводит к большим безвозвратным потерям бутиловых спиртов н масляного альдегида.

1б Целью изобретения являешься увеличение выхода бутиловых спиртов.

Достигается это тем, что дистнллат, содержащий масляные альдегиды, бутиловые спирты н простые бутиловые эфиры подвергают

gp экстракции гликолями илп водой прн

20 — 70 С (предпочтительно 30 — 40 С) с последующим выделением ректификацией фракции, содержащей масляные альдегиды и спирты, и возвратом ее на стадию гидрировання масля25 ных альдегидов. Экстракцию осуществляют при соотношении экстрагента и достиллата от 20:1 до 1:1. Степень извлечения масляных альдегидов и бутиловых спиртов составляет

95 — 97% от их суммарного содержания в раззо деляемой смеси.

451682

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Т«хре H. Куклина

Редактор Е. Дайч

Корректор О. Тюрина

Заказ № 2688 Изд. № )098 ГпР1!1к о29 ПОчппспо

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, >К-35, Раушская наб., д 4/5

МОТ, Загорский филиал

П р ii мер 1. 77 г реакцио II!oI"I смеси, iioлученной после гидрирования и содержащей, масляных альдсгидов 10,0; и. пропанола

7,0; и. бутанола 5,8; изобутанола 47,4; простых бутиловых эфиров 20,4; неидентифицированных примесей 1,7 и воды 7,7, перерабатывают на промышленном экстракторе, поддер>кивая соотношение между водной и органической фазами 20:1. Из верхней части экстрактора выводят 18,8 т рафината, содержащего, /О. .масляных альдегидов 4,1; и. пропанола 1,1; и. бутанола 1,1; изобутанола 3,9; простых бутиловых эфиров 82,8; неидептифицировапных примесей 6,4 и воды 0,6.

Водный слой, выводимый из нижней части экстрактора, подают для питания ректификационной колонны непрерывного действия для отгонки спиртов. При этом получено

58,2 т дистиллата, содержащего, % .масляных альдегидов 11,9; и. пропацола 8,9; и. бутапола 7,3; изобутанола 61,5; простых бутиловых эфиров 0,2, неидентпфициронаппых примесей 0,2 и воды 10.

После возврата этого дистиллата па гпдрирование дополнительно выделено на стадии разделения 46,6 т бутиловых спиртов.

Пример 2. Реакционную смесь после стадии гидрирова!ния, содержащую, %; масляных альдегидов 1,88; н. пропанола 9,66; изобутанола 24,33; простых бутиловых эфиров

59,61 и неидентифицированных примесей 4,62, загру>кают в количестве 1 кг в делительную воронку и подвергают двухкратной экстракции этиленгликолем, беря его в соотношении

1:1 к исходной смеси.

После расслаивания получено 602 г рафината, содержащего, %: масляных альдегидов

0,26; пропанола 0,28; изобутанола 1,21; прос-1 п i б iiiловых эфиров 9!,25 и пcидецги1!и1цированных примесей 7,02.

Из экстракта методом вакуумной ректификаш1и выделено 398 г дистиллата, содержащего, %: масляных аль 1еги7ов 4,28; пропанола 23,85; изобутанола 59,30; простых бутиловых эфиров 11,57 и неиденгифицированцых примесей 1,08.

После возврата дистиллата 178 гидрирова1p п»с было дополнительiio»iiqeлено на стадии разделения 253 г бутиловl>lх спиртов.

1. Спосоо получения буп1ловых cIIIIp7oi оксосиптезом из пропилена в присутствии карбонилов кобаль1а с:1оследующей декооальтизацией, гидрированием полученных

21) м 11 с 1я и ы х альдсгидов до о \ тп 7ов1 Iх сп IpT017. выдс7vnIIeiI последних пз продук.1ог идрирования многоступенчатой рек>! ифпкацпей очисткой гетероазсотропной ректификацией с водяным паром с получением прп этом дис25 тиллата, содержащего масляные аль7сгиды, буп1ловые спирты и простые бугиловые эфиры, or.1ичаюи1цйся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, дистиллат, содер>кащий масляные альдегиды, бутилозо вые спирты и простые бутилогые эфиры., подвергают экстракции гликолем или водой при соотношении дистиллата к экстрагепту от

20:1 до 1:1 при 20 — 70 С, полученную при этом фракцию, содер>кащую масляные альдегиды и спирты, направляют на стч,7ию гидрирования масляны альдеп1дов.

2. Способ Iio п. 1, отлычаклип11гя тем, что экс7ракцп1о вгдут при 30 — 40*С.