Способ получения гетероценных олигоэфиров с -концевыми перекисными группами

Способ получения гетероценных олигоэфиров с -концевыми перекисными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О IIT ""À É-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ пт 451688

Сотов Советских

Социапистическит

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.02.73 (21) 1880935. 23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07с 73, ОО

С 07с 69/34

С 07с 69/76

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.11.74. Б1оллетень № 44

Дата опубликования описания 10.03.75 (53) УД К 547.582.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. А. Сыров, T А. Кузнецова, С. С. Иванч-в и А. А. Берлин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ

ОЛИГОЭФИРОВ С а, r»-КОНЦЕВЪ|МИ ПЕРЕКИСНЫМИ

ГРУППАМИ

Государственный комитет (32) Приоритет

Изооретение относится к способу получен гя гетероцепных олигоэфиров с а, то-концевыми перекисными группами.

Известно, что при озонированивт олефинов в растворе алифатического спирта и углеводорода или хлорированных углеворододов, простых или сложных эфиров перекпсные группы образуются в результате присоединения озона и алеифатического спирта по углерод-углеродной двойной связи.

По предлагаемому способу гетероцепные олигоэфиры с а, от-концевыми перекисными группами получают озонированием олигоэфиров с а, то-концевыми углерод-углеродиыми двойными связями в среде алифатического спирта или его смеси с инертным растворителем при 20 — 30 С.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ позволяет получить новые гетероцепные олигоэфиры с концевыми перекисными группами, которые могут применяться как активные инициаторы радикальной полимеризации виниловых соединений, Полученные перекиси не взрывоопасны при ударе и резком повышении температуры, что делает их удобными в обращении.

Озонирование осуществляют путем пропускания струи озонсодержащего газа, полученного в озонаторе, через раствор гетероцепного олигоэфира с а, о>-концевыми двойными

2 связями в алпфатическом с: ирте Ilëè в его смеси с инертным растворителем, Концентрация гстероцепного олигоэфира с а, (о-концевыми углерод-углеродными двойными связями в растворе должна быть 10 — 30%. Работа с более высокими концентрациями затруднительна из-за повышения вязкости раствора.

Малярное соотношение гидрокспльных групп и числа двойных связей больше или равно

10 1: 1, при этом увеличения молекулярного веса не наблюдается.

Пример 1. Струю озонсодержащего газа (6% Оз), полученного в озонаторе, подают через дпспергатор (фильтр Шотта) реактора

15 в раствор 10 г 10,0!76 моль) а, то-метакрил(бис-триэтиленгликоль) -фталата и 2,61 г (0,0352 моль) н-бутилового спирта в 90 г этилацетата до появления следов озона в газе на выходе из реактора (Ilo йодокрахмальной бумаге).

Скорость подачи газа 30 л,час, время озонирования 40 — 45 мин, температура реакционн ой ср еды 20 — 30 С.

После отгонки растворителя в вакууме получают а, то-(а-бутокси-а-гидропероксипропионат)-бис-(триэтиленгликоль) - фталат, представляющий собой слегка вязкую жидкость.

Выход 99,5%; с1й 1,2271; по 1,4734: содержание основного вещества 98%; бромное

30 число О.

451688

Предмет изобретения

Составитель Т. Гайворонская

Техред Н. Куклина

Редактор К. Р ейсбейн

Корректор О. Тюрина

Заказ 555/14 Изд. Кз 1065 Тираж 506 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о. С 53,00; Н 7,10. Мол вес 780; эфирное число 393 мг КОН/г.

С86Н58020

Вычислено, %, С 53,30; Н 7,15. Мол. вес

810,2; эфирное число 395,5 мг КОН г.

Пример 2. Струю озонсодержащего газа (6% 08), полученного в озонаторе, подают через диспергатор (фильтр Шотта) реактора в спиртовый (этанол — 46 г, 1 моль) раствор

10 г (,0078 моль) а, о3-олеилолигодиэтиленгликольадипината (синтезирован из олигодиэтиленгликольадипината с а, ш-концевыми гидроксильными группами, содержание гидроксильных групп 4,52% и хлорангидрида олеиновой кислоты в дихлорэтане, катализатор триэтиламин при эквивалентном соотношении реагентов) до появления следов озона в газе на выходе из реактора (по йодкрахмальной бумаге.)

Скорость подачи газа 30 л/час, время озонирования 20 мин, температура реакционной среды 20 — 30 С.

После отгонки растворителя получают а, о3 - (о3 - этоксигидропероксипеларгоноат) - (тетрадиэтиленгликоль) -трисадипинат, представляющий собой бесцветную, умеренно вязкую жидкость.

Выход 99,2%, d2o 1,2305; по 1,4650; содержание основного вещества 97,5%, бромное число О.

Найдено, %. С 60,20; Н 9,00. Мол. вес

1420; эфирное число 303 мг КОН r. - 741 1134О28

Вычислено, %. С 60,35; Н 9,11. Мол. вес

1471; эфирное число 305,5 мг КОН/г.

Пример 3. Процесс проводят по примеру

10 2, но озонированию подвергают раствор 15 г а, оз-олеилолигодиэтиленгликольадипината в

35 г этилового спирта. Выход 98,7%.

Физико-химические характеристики полученного продукта соответствуют данным при15 мера 2.

Способ получения гетероцепных олигоэфи 0 ров с а, со-концевыми перекисными группами, отличающийся тем, что олигоэфпры с а, ш-концевыми углерод-углеродными двойными связями подвергают озонированию в среде алифатического спирта или его смеси с инер25 тным растворителем при 20 — 30 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.