Способ получения триптаминов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О П И C А Н И Е I» 451696
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскик.- 1оциалиотическик
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.11.72 (21) 1843928 23-4 (51) М Кч С 07d 27 62 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет .
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет
Опубликовано 30.11.74. Бюллетень ¹ 44
Дата опубликования описания 10.03.75 (53) УДК 547.754.07 (088.8) 3 0 Т "=з
И. И. Грандберг и Н. И. Боброва ::. :, 1= " 33
Сельскохозяйственная академия им. К. А. Тимирязева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИПТАМИНОВ
Изобретение относится к области получения физиологических активных соединений— триптампнов, которые могут найти применение в фармацевтической практике.
Известный способ получения триптаминов заключается в том, что арилгидразин подвергают взаимодействию с у-галоидкарбонильным соединением прп кипячении в водноспиртовой среде.
Однако 7-галоидкарбонильное соединение, в частности у-хлормасляный альдегид, неустойчиво, в связи с чем его необходимо использовать сразу после получения.
Предложенный способ заключается в том, что арилгидразин или его соль подвергают взаимодействию с бисульфитным производным у-галоидкарбонильного соединения прп кипячении в водно-спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Проведение процесса в запаянной ампуле при 170 †1 С приводит к увеличению выхода.
Бисульфитное производное у-хлормасляного альдегида, полученное в виде белых блестящих кристаллов обычным образом из ухлормасляного альдегида и технического
40%-ного водного раствора бисульфита натрия, хранится достаточно долго (до 1 года), Устойчиво также и бисульфитное производное у-хлорпропилметнлкетона, полученное аналогичным образом.
П р и м ер 1. Триптамин.
В колбу объемом 150 мл, снабженную об5 ратным холодильником, помещают 4,6 г бисульфитного производного у-хлормасляного альдегида (с содержанием основного продукта 46%) и 100 мл 60%-ного метилового спирта и к кипящему раствору сразу приливают
IO раствор 1 г фенилгидразина в 5 мл метанола.
Реакционную массу кипятят на водяной бане
12 час. После отгонки растворителя на роторном испарителе остаток растворяют в 20 мл воды и раствор дважды экстрагируют эфиром
15 от нейтральных примесей. Затем водный раствор охлаждают и сильно подщелачивают, отделившееся масло экстрагируют бензолом (3 раза по 10 мл), сушат щелочью и разгоняют в вакууме. Выход триптамина 1,2 г (75%), 2О т. кип. 185 — 187 С (0,5 мм), т. пл. 110—
112 С.
Пример 2. Метилтриптамин.
А, Получен аналогично триптамину с BbIxoдом 78,2% из бисульфитного производного у25 хлорпропилметилкетона в виде твердого кристаллического вещества. Пврекристаллизован из смеси бензол — петролейный эфир, т. пл.
107 — 108 С.
Б. Получен нагреванием смеси 4,5 г би30 сульфитного производного у-хлорпропилме451696
Составитель С. Дашкевич
Корректор О. Тюрина
Техред Н. Куклина
Редактор Г. Яковлева
Заказ 555/17 Изд. Ке 1065 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий .
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 тилкетона (с содержанием основного продукта 50%), 1,1 г фенилгидразина в 100 мл 60 /оного метиловото спирта в запаянной ампуле в автоклаве при 170 — 180 С в течение 2 час. Обработка реакционной массы аналогична примеру 1. Выход 2-метилтриптамина 1,6 г (91,3 /о ), т. кип. 216 — 218 С (14 — 15 мм), т. пл. 108 С.
Пример 3. 1,2-Диметилтриптамин.
А. Получен в условиях примера 1 из бисульфитного производного у-хлорпропилметилкетона и а-метилфенилгидразина с выходом 80, т. кип. 162 — 164 С (1 мм);
Б. Получен в условиях примера 1 из бисульфитного производного у-хлорпропилметилкетона и сернокислой соли а-метилфенилгидразина с выходом 50%, т. кип. 165 — 167 С (1 — 2 мм).
5 Предмет изобретения
Способ получения триптаминов взаимодействием арилгидразина с у-галогенкарбонильным соединением при кипячении в водноспиртовой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, у-галогенкарбонильное соединение используют в виде его бисульфитного производного, а арилгидр азин используют в виде основания или в виде его соли с последующим выделением целевого
15 продукта известным способом.