Способ получения восьмичленных гетероциклических фосфороорганических соединений

Способ получения восьмичленных гетероциклических фосфороорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 451702, Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.03.73 (21) 1893113/23-4 (51) М. Кл. С Oid 105/02

С 07f 9/40 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 30.11.74. Бюллетень ¹ 44

Дата опубликования описания 29.05.75 (53) УДК 547.341.26 118. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

3. Ф. Панфилова, С. Н. Аминов и К. С. Ахмедов

Институт химии АН Узбекской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ ВОСЬМИЧЛЕННЫХ

ГЕТЕРОЦИ КЛ ИЧ ЕСКИХ ФОСФОРОРГАН ИЧ ЕСКИХ

СОЕДИНEHИЙ

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых восьмичленных гетероциклических фосфорорганических соединений общей формулы бodн2Сн2

Я Р N-СН2СН20Н (I)

ОСН2СН2 где R — алкил С6 — Ci4

Эти соединения могут найти применение в качестве смачивающих, антисептических, очищающих средств, флотореагентов, ингибиторов коррозии, а также активной основы в косметических и моющих композициях.

Предлагаемый способ получения соединений формулы (1) основан на известном способе получения гетероциклических соединений фосфора взаимодействием дигалоидангидридов фосфоновых кислот с аминоспиртами в присутствии пиридина и заключается в том, что дихлорангидриды соответствующих алкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с триэтаноламином в среде органического растворителя, например хлороформа.

Дихлорангидрид алкилфосфоновой кислоты и триэтаноламин желательно использовать в соотношении 1: 3 соответственно.

Целевые продукты выделяют при помощи хроматографической колонки, заполненной окисью алюминия. Они представляют собой светло-коричневые густые масла, растворимые

5 в воде, низших спиртах, галоидуглеводородах и нерастворимые в эфире.

Чистоту продукта контролируют тонкослойпой хроматографией на окиси алюминия в си10 стеме толуол — этанол (9: 1) и бензол — метанол — ацетон — уксусная кислота (70: 20:

: 5: 5). Проявитель — пары йода.

Строение полученных продуктов доказано данными элементного анализа, ИК-спектров, 15 масс- и ЯМР-спектров.

B ИК-спектрах найдены полосы, соответствующие колебаниям P — Π— С (1050 см ), Р=О (1230 см — ), P — С (940, 780 см ) и OH (3350 — 3340 см- ) связей.

20 Пример. Диэтил-р,р - (N-этокси) -гексилфосфонат.

B трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной во25 ронкой, помещают 44,7 г (0,3 моль) сухого, перегнанного триэтаноламина в 50 мл сухого хлороформа. К этому раствору в течение

2,5 час прикапывают 20,3 г (0,1 моль) дихлорангидрида гексилфосфоновой кислоты в 30 мл

30 хлороформа. Реакционную смесь оставляют

Ь

„а1.тс . т фф

451702 ф.,„,„ на ночь. Зачел отфнльтровьЗ4тВФ даЗфслую соль триэтаноламина (гЖЙ. 176 -4Д„С)", промывают ее хлороформом, а из фильтрата после удаления растворителя выделяют 25,3 г (выход 90,3% от теории) диэтил-1з,p - (N-этокси) -гексилфосфоната.

Соединения, приведенные в таблице, получены в аналогичных условиях.

Выходы и данные элементарного анализа диэтил-, . -(N-этокси)-алкилфосфонатов общей формулы,ОСН2CH2, N— - С11 e OH (Ц

И ОС„1„С11 2"

0 "-2

Содержание,%

Выход, найдено вычислено вычислено вычислено найдено найдено отличающийся тем, что дихлорангидрид алкилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с триэтаноламином в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предмет изобр етени я

1. Способ получения восьмичленных гетероциклических фосфор органических соединений общей формулы,г 0 С 112 1."112,, 8-Р N — С1-1ф11ооц И) н 0011о С11

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дихлорангидрид алкилфосфоновой кислоты и триэтаноламин используют в соотноше15 нии 1: 3 соответственно. где R — алкил Са — С14, Составитель Л. Карунина

Техред H. Куклина

Корректор Л. Брахнина

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 829/20 Изд. № !116 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С4Н4з

С;Н1з

С,Н,-, С,Н„

С„Н, С„Н

С,зНгз

С зНи >4Н29

СаН)з — С1зНзз

90,3

91,0

90,0

89,9

93,1

92,0

91,0

94,5

88,0

93 — 95

51,51

53,02

54,64

56,20

57,01

58,35

59,20

59,39

64,01

51,61

53,24

54,72

56,07

57,31

58,45

59,17

59,50

63,93

9,22

10,00

10,07

9,43

10,30

10,13

10,40

11,20

10,57

9,31

9,89

9,77

9,65

10,14

10,32

10,48

11,90

I0,74

11,01

10,38

10,24

9,52

9,02

8,72

8,38

8,43

7,84

11,11

10,58

10,09

9,65

9,25

8,91

8,58

8,52

7,92