Способ получения фосфорилированных хинолинов

Способ получения фосфорилированных хинолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП Н--И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 451705

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЫДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.06.73 (21) 1932528 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.11.74. Бюллетень ¹ 44

Дата опубликования описания 10.03.75 (51) М. Кл. С 07f 9 40

Гвоуддрственный комитет

Сввета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Кормачев, Т. В. Васильева и В. А. Кухтин

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

ХИ НОЛ И HOB

Изобретение касается способа получения неописанных в литературе фосфорилированных в ядро хинолинов.

Целевые продукты могут найти применение в качестве полупродуктов для термо-огнестойких и светопрочных красителей, например, полиметинового типа.

Известен способ получения фосфорилированного в боковую цепь хинолина реакцией диалкилфосфптов с хинолпновым альдегидом.

Однако этот метод позволяет получать только фосфорилоксиметилхинолины.

Целью настоящего изобретения является разработка универсального способа получения целевых продуктов на основе известной реакции циклизации ароматических аминов с глицерином в присутствии коиденсирующих агентов.

Описывается способ получения фосфорилированных хинолинов взаимодействием окиси диалкиламиноарилфосфинов с глицерином и серной кислотой в присутствии конденсирующего агента при нагревании, желательно, до

145 — 150 С.

В качестве конденсирующего агента можно использовать смесь сернокислой закисной меди и хлорного олова.

Выход целевых продуктов в зависимости от строения соединений составляет 45 — 56%.

Метод позволяет получать самые разнообразные фосфорилированные хинолины, прост в технологическом оформлении и может быть внедрен в производство.

Пример 1. 5-диэтилфосфинилхинолин (1).

5 Смесь 4 r кристаллической сернокислой закисной меди, 14 г диэтил-3-аминофосфинилфосфиноксида, 27,6 r глицерина, 25,4 г концснтрированной серной кислоты (d 1,84) и

15,5 г хлорного олова нагревают в течение

10 3 — 3,5 час при 145 — 150 С. Через несколько минут после начала нагревания реакционная масса вспенпвается и закипает. Цвет ее в течение реакции изменяется от желтого через оранжевый до малинового. Смесь выливают

15 в 200 мл воды, отфильтровывают и подщелачивают 25%-íûì раствором аммиака.

Вновь отфильтровывают выпавшие соли олова. Свободный хинолин извлекают хлороформом (5)(50 мл). Хлороформ отгоняют, оста20 ток перегоняют в вакууме. Получают 8 г (45,4%) целевого продукта 1 с т. кип, 153 ——

154 (6.10 " мм рт. ст.): т. пл. 76 — 78 (из этилцетата).

Найдено,,(). С 67,39; Н 7,09; О 7,13; М 6,17;

25 P 13,22.

C>qH;SNOP.

Вычислено, %: С 66,94; Н 6,91: О 6,86;

N 6,01; P 13,28.

П р им ер 2. 5-Дибутилфосфинилхинолин

30 (II).

451705

Предмет изобретения

Составитель Л. Захаров

Техред Н. Куклина

Корректор О. Тюрина

Редактор Е. Дайч

Заказ 555/!9 Изд. М 1065 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из 3 г сернокислой закисной меди, 10 г дибутил - м - аминофенилфосфиноксида, 15,5 r глицерина, 14,4 r концентрированной серной кислоты (d 1,84) и 8,75 г хлорного олова аналогично вышеописанному примеру получа- 5 ют 6,2 г 52,4 % продукта (П) с т. кип. 132 (9 10 — мм рт. ст.), т. пл. 46 — 47 (из этилацетата).

Найдено, о; С 70,92; Н 8,42; О 5,47; N 4,71;

Р10,,48. 10

С1тН24КОР

Вычислено, /о . С 70,55; Н 8,36; О 5,54;

N 4,85; P 10,70.

Пример 3. 5-Дибутилфосфинил-8-метилхинолин (1П). 15

Из 9,9 r дибутил-4-метил-3-аминофенилфосфиноксида, 15,8 г глицерина, 13,3 г концентрированной серной кислоты (d 1,84), 8,2 г хлорного олова и 3 г сернокислой закисной меди аналогично вышеописанному получают 20

6,5 г (56,1% ) целевого продукта (1П) с т. кип. 146 — 148 (4,8 10 — з мм рт. ст.), т. пл.

36 — 38 (из этилацетата) .

Найдено, %, С 71,58; Н 8,70; О 5,21; N 4,49;

P 10,02.

СдНзеХОР

Вычислено, /о. С 71,27; Н 8,63; О 5,27;

N4,,62; ;P 10,21.

1. Способ получения фосфорилированных хинолинов, отличающийся тем, что окись .диалкиламиноарилфосфинов подвергают взаимодействию с глицерином и серной кислотой при нагревании в присутствии конденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 145 — 150 С.

3. Способ по п. 1, отл ича ющийся тем, что в качестве конденсирующего агента используют смесь сер нокислой закионой,меди и хлорного олова.