Способ получения поликетонов

Способ получения поликетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ВСЕСОЮЗНАЯ

ОАТЕИТ -00 и и с А ФН3 е * (ii) 45}7!4

Союз Советских

Социалистичец<их

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

g АВТО}}Ц:КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.07.73 (21) 1952204/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.11.74. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 12.03.75 (51) Ч. Кл. С 08f 3!02

Гасударственный комитет

Совет Мииистрав СССР

AD делам изоорвтеиий и открытий (53) УДК 678.744.62.02 (088.8) (72) Авторы изобретения С. И. Садых-заде, Т. К. Ханмамедов, Ф. Д. Гасанов и У. А. Багиров (71) Заявитель Сумгаитский филиал ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ПОЛ ИКЕТОНОВ

Изобретение касается получения тсрмостойкого и растворимого поликетона.

Известно полу10HIIc поликетопов полимеризацией мстилвинилкетона, бензальацетона и их производных» среде ароматических растворителей, например толуола, в присутствии апионных каталитических систем — алкоголятов лития при 20 — 80 С.

Г!рименение таких поликетонов в практике затруднено относительно низкой температурой их размягчения (70 — 195 С), что является следствием образования полимерных цепей со смешанной структурой. Это связано с возможностью протекания полимеризации по нескольким направлениям: по виниловой связи с миграцией водорода по Михаэлю и с участием

С =-- О-группы.

С целью получения поликетонов, имеющих однородную структуру и более высокую температуру плавления по сравнению с известными поликетонами при сохранении растворимости, предлагается в качестве исходного винилкетопа применять бензилиденацетофенон (халкон). Полимеры получают а»ионной полимеризацией халкона в среде ароматических углеводородов с помощью алкоголятов лития при

20, 40, 60 и 80 С, продолжительность реакции

48 час при мольном отношении мономера к катализатору, равном 20.

Пример 1. В стеклянную двурогую ампулу пз мерной ампулы перекондепсируют

0,05 мл (0,7 ммоль) аосолютпро»а»ного изопропплового спирта, и."пользуя вакуумную лнншо (остаточное давление 10- — 10 —" мм рт. cT.), замораживают ампулу жидким азотом и»акуумируfoT на установке. Затем в токс очищенного и сухого азота из сосуда Шлепка прил»»ают 1,63 мл (0,7 ммоль) гсптанового раствора и-бутиллития для получения 0,7 моль изо-С>Н-,ÎLi (конец реакции определяют визуально) . Предварительно отдегазирова нный сухой тоlóoëbный раствор халкона (3 г на

15 мл) приливают к катализатору с помощью специального устройства, замораживают и отпаивают ампулу. Ампулу выдерживают в тер15 мостате прп 20 С в течение 48 час. По истечении 48 час реакционную смесь вливают в большой объем метанола, подкисленного соляной кислотой. Полимер — бельш порошок, отфильтровывают на фи7bTpe Шотта (№ 4) с or20 сасыванием, многократно промываюг метанолом и сушат в вакуумном пи:толете при 60 С (2 мм рт. ст.). Выход поликетона 70",о. Температура плавления поликетона по данным дифференциально-термического анализа состав

25 ляет 295 С. Приведенная вязкость поликетона в хлороформе при 30 С равна 0,03 дл, г. Полимер растворим в хлороформе, ацетоне и бензоле.

Пример 2. Реакцию проводят так, как

30 описано в примере 1, только вместо изопропилового спирта берут 0.1092 г (0.7 ммоль) Iметанола. Выход 65оо, т. пл. 300 С.

451714

Составптечь В. Филимонов

Техред Н. Куклина

Редактор К. Вейсбейн

Корректор А. Васильева

Заказ 750/14 Изд. № 1066 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2

Пример 3. Реакцию проводят так, как описано в примере 1, но при 40, 60 и 80 С. Выход поликетона порядка 80о/о, т. пл. -300 С.

Предмет изобретения

Способ получения поликетонов полимеризацией винилкетонов в среде ароматических углеводородов цри 20 — 80 С в присутствии алкоголятов литания в качестве катализатора, отл ич а ю гц и и с я тем, что, с целью получения поликетонов однородной структуры с повышенной термостойкостью. в качестве винилкетона применяют бензилиденацетофенон.