Способ получения фторсодержащих производных пиримидина

Способ получения фторсодержащих производных пиримидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

опи1лние»

ИЗОБРЕТЕНИЯ пц 452204

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.12.72 (21) 1858987/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07d 51/38

С Ojd 51/40

Уд Рственный комитет (32) Приоритет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 01.12.75 (53) УДК 547.854.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения T. A. Дашевская, В. М. Черкасов, Ю. A. Фиалков и Л. М. Ягупольский

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ

ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИМИДИНА а 11. (z- »-») Ä

Изобретение, касается способа получения новых фторсодержащих произ водных пиримидина, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений, а также в органическом синтезе.

Способ получения дифторметилокси- и дифторметилтиоз амещенных:пиримидина не известен. Из производных пиримидина с фторсодержащими группировками в пиримидиновом ядре до сих пор известны лишь фторалкильные замешенные, получаемые главным образом методом замыкания цикла. Фенолы и тиофенолы в щелочной среде реагируют с дифторхлорметаном (фреоном-22) с образованием дифторметокси- и дифторметилтиопроизводных.

Предложен способ получения фторсодержащих производных пиримидина общей формулы где RI — метил или оксигруппа, m — целое число со значением 1 или 2;

Z — кислород или сера, а п — целое число со значением 1 или 2.

Способ заключается в том, что соединение общей формулы

Io где RI, m, Z и и имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с хлордифторметаном:в водно-диоксановом растворе в присутствии гидроокиси щелочного металла с последующим выделением целевого продукта

»5 известными приемами.

Реакция дифтормстилпрования обычно Ilpoводится пропусканием дифторхлорметана (фреона-22) в водно-диоксановый раствор исходного производного пиримидина с добавкой едкого натра или едкого кали при 60 — 65 С и энергичном перемешивании.

Предлагаемый метод получения фторированных алкокси- и алкилтиопроизводных пиримидина удобен и прост, основан на исполь25 зовании дешевого и доступного фторсодержащего сырья — фрсопа-22 н легко может быть осуществлен в промышленности.

Эти соединения легко растворимы в органических растворителях, нерастворимы в раст30 ворах щелочей, воде, устойчивы и в очищен452204

Найдено, %

Вычислено, %

ЭмпирМческая формула

Ф о

М

Kl

Структурная формула

Название вещества

N сн

20,00

77 (3 мм) 20,53

C7HsFaNFS

14,71

2-Дифторметил-4,6диметилпиримидилсульфид

38 — 39

14,72 к2Сн5

СН

СН

21,86

15,88

74 (1 мм) 22,22

СгНВ Р1гО

Иифторметокси4,б-диметилпиримидин

16,10

СНз

F-С Нг! сн

15,90

51 (1 мм) 21,55

С6НвРгNFS

21,60 б-Метилпиримидил4-дифторметилсульфид

1,5 — 2

50!

5,91

sew сн

61 — 62 (1 мм) С;Н F4Nè ОБ

30,75

11,26

31,39

6-Метил-4-дифторметоксипиримидил2-дифторметилсульфнд

11,58

16 — !7

F,снГ! . ocvF, СН

21,22

C6H,F,N,O, б-Метил-2-ди фторметсксиурацил

197 †1 (бензолспирт) 15,49

20,24

15,90

Z СН0 М ОН ном виде в отсутствии следов кислот могут храниться продолжительное время.

П р и и е р. 2-Дифторметилтио - 4,6-диметилпиримидин.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой, барботером и баней для нагрева, загружают раствор 7 .r 4,6-;диметил-2-меркаптопиримидина в 40 мл 20%-ного водного раствора едкого натра, прибавляют 40 мл диоксана и пропускают в течение 6 час фреон-22 (хлордифторметан C1CHF ) при 60 — 70 С и энергичпом размешивании.

Смесь охлаждают, разбавляют водой и

5 продукт извлекают эфиром. Эфирный экстракт сушат сульфатом магния, эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме. Другие дифторалкильные производные пи10 римидинов получены аналогично. Результаты приведены в таблице.

452204

Предмет изобретения (Z СНР2)п

Составитель Ф. Михайлицын

Редактор Л. Герасимова Техред Т. Курилко

Корректор А. Галахова

Заказ 2946/23 Изд, Чз 624 Тираж 559 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Рауп1ская наб., д 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения фторсодержащих производных,пиримидина общей формулы где R< — метил или оксигруппа, m â€,целое число со значением 1 или 2;

Z — кислород или сера, п — целое число со значением 1 или 2, отличающий ся тем, что соединение общей формулы

10 где Ri, m, Z и и имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с хлордифторметаном в водно-диоксановом растворе в присутствии гидроокиси щелочного металла с последующим выделением целевого продукта

15 известными приемами.