Способ получения карборансодержащих полиэфиров

Способ получения карборансодержащих полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«>4522!4

Сова Советских

Соииалистических

Респуолии (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30,05.73 (21) 1928099 23-5 (51) М.Кл.- "С 08 G 17/08

С 08 G 33/18 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюл-etenb ¹ 9 (45) Дата опубликова пя oII сзппя 10.06.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изоорвтений (53) УД1; 678.073 (088.8) и открытий (72) Авто р ы изобретения

В. В. Коршак, Л. Г. Комарова, H. И. Бекасова, Л. И. Захаркин, В. H. Калинин и H. П. Левина

Ордена Ленина ичститут элементоорганических соединений AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИЭФИРОВ

1 2

Известен способ получения карборансодержащих полиэфиров путем поликонденсации дихлорангидрпда 1,2 - бис-(карбоксифенил)кароорянов с диолами в растворе органического растворителя в присутствии триэтиламина.

Однако получаемые по этому спосооу полиэфиры имеют термостойкость до 420 С и коксовые остатки не более 85 о. Способ получения таких полиэфиров достаточно сложен вследствие трудной доступности исходных соединений — бис-(карбоксифенил)-карборанов, получаемых трехстадийным синтезом.

Цель изобретения — упрощение технологического процесса и повышение термостойкости конечного продукта.

Это достигается тем, что в качестве дихлорангидрида карборансодержащей дикарбоновой кислоты используют дихлорангидрид бис-(карбоксибензил)-карборана.

Это позволяет заменить труднодоступные бис-(карбоксифенил)-карбо1раны на более доступные дихлорангидриды бис-(карбоксибензил) -карбораны, синтезируемые в две стадии.

Использование указанного дихлорангидрида для получения полиэфиров повышает их термостойкость (около 450 ), увеличивает коксовые остатки. Полученные полиэфиры предстявляют собой порошкообразные или волокнистые вещества белого цзета. Некоторые из них хорошо рястворпмы в органических растворителях и образуют прозрачные прочные

5 пленки. Температура размягчения находится в пределах 200 †3 С (по термомеханпческим кривым).

Пример 1. К раствору 0.39 г (0,0011 ,поль) 4,4-дпоксп-9,9-дпфенилфлоурена и 0,23 г (0,0022 .иоль) триэтплямппа в 5 .ил тетрягидрофурана прп комнатной температуре и перемешивании добавляют 0,5 г (0,0011 л оль) дихлорангидрида бис- (карбоксиоензпл) -о-кярборяна. Реакционную масу перемешивают при комнатной температуре 1 час, затем выливают в воду. Осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и сушат прп 70 С 0 м.и рт. ст.

Выход 0,74 г (90,о от теоретического). Полимер хорошо растворяется в тетрагпдрофуране, тетрахлорэтанс и других растворителях

0,25 дл/г (в тстрахлорэтане): температура размягчения 250 С; температура нячяля разложения 400 С.

Величина коксового остатка и рп 900 С

-. 87 ., Пример 2. К раствору 0,12 г (0,0011 моль) гпдрохинопя и 0,23 г (0,0022 моль) триэтпламина в 5 мл тетрагпдрофурана до452214

Формула изобретения

Составитель Ю. Перфилов

Текред А. Камышникова

Корректор В. Гутман

Редактор H. Агапова

Заказ 568/814 Изд, ¹ 293 Тираж 629 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фил. пред. «Патент» бавляют при комнатной температуре и перемешивании 0,5 г (0,0011 ноль) дихлорангидрида бис-1,2-(карбоксибепзил)-о - карборана.

Реакционную массу перемешивают при KQNпатной температуре 1 час, затем выливают в воду. Осадок отфильтровывают, промываю г водой, ацетоном и сушат при 70 C/10 ил рт. ст. Вес полимера 0,49 г, выход 90% (от теоретического) . Полимер не растворяется в органических растворителях. Температура размягчения его 340 С; температура разложения

400 С. Величина коксового остатка при 900 С

-90 %.

Способ получения карборапсодержащих полиэфиров путем поликонденсации в среде органического растворителя дихлорангидрида карборансодержащей дикарбоновой кислоты с бисфснолом в присутствии триэтиламнна, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения термостойкости конечного продукта, в качестве дихлорангидрида карборансодержащей дика рбоновой кислоты используют дих IopBIIгидрид бис - (карбоксибензил) —,«.арборана.