Способ получения -галогенэфиров

Способ получения -галогенэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

60Мбвбнл.-" . эта1тбнтно-:-:х.::,.::.—.- .,aN

61эбт1цот а МЬ

ОПИСАНИ6

ИЗОБРЕТЕНИЯ

-1н1 45256I

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.12.72 (21) 1857269/23-4 (51) М. Кл. С 07с 43/18

С 07с 41/06 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 05.12.74. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 17.04.75 (53) УДК 542.951.4.07 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

А. 3. Шихмамедбекова, М. М. Гаджиев и Н. А. Данилова

Азербайджанский государственный университет им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-ГАЛОГЕНЭФИРОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения у-галогенэфиров циклического ряда, которые могут найти применение в качестве инсектицидов..

Известен общий способ получения у-галогенэфиров, заключающийся в присоединении а-галогенэфиров к олефинам и циклоолефинам при 5 — 20 С в присутствии катализаторов

ZnC12, ZnBr . Выход целевых продуктов 50—

60%.

Однако при присоединении а-галогенэфиров к метиленциклоалканам в вышеуказанных условиях в присутствии катализатора ZnC) наряду с продуктом присоединения образуются аддукты, соответствующие присоединению а-галогенэфиров к 1-метилциклоалкенам, которые получаются в результате изомеризации метиленциклоалканов в присутствии данного катализатора. Причем в присутствии катализаторов ZnC1, А1С1з, А1Вгз, HA1Si04 наиболее интенсивной является реакция изомеризации, что приводит к низкому (15 — 23%) выходу целевых у-галогенэфиров, С целью исключения изомеризации исходных метиленциклоалканов и повышения выхода целевых продуктов предложено в качестве катализатора в процессе использовать цеолит 1 аЪ -формы.

Катализатор La Y-формы приготавливают из цеолита типа «У» с мольным отнош нием

SiO . А1,0„равном 4,7, обработкой его раствором хлористого лантана (обменом катиона натрия в цеолите на лантан).

Процесс присоединения а-галогенэфиров к метиленциклоалканам протекает следующим образом.

Исходные а-галогенэфир и метиленциклоалкан (1: 1) перемешивают в растворе диэтилового эфира при 5 С в течение 9 час. Рас1О ход катализатора соответственно для ZnClz (или ZnBr2) и LaY составляет 4 и 6 вес. % (считая íà а-галогенэфпр). Исследование реакционной смеси проводят хроматографированием проб параллельно на двух хроматогра15 фах: для анализа компонентов реакции — на хроматографе Хром-2 (адсорбент — сквалан, температура 56 С, Р, 1,2 ати), а для анализа получаемых аддуктов — на хроматографе

Цвет-1 (адсорбент — апиезон на сферохроме, 20 температура 80 — 160 С, Р<, 1,2 ати). Количество целевого продукта определяют аргентометрическим титрованием реакционных проб.

Изомерные аддукты разделяют на препаративном хроматографе ПАХВ-03 (адсорбент—

25 20% апиезона на сферохроме, температура

100 С, P „0,65 ати).

Выход и физико-химические константы продуктов присоединения а-галогенэфиров к метиленциклоалканам и изомерным им 1-метилциклоалкенам приведены в таблице. о о

2 с0 х с

00 т

ѫà м т» то м

Ю

»О м м м м

С«Г

° «0« о х

О х

О

ы

0 ,0

IXI о

Ch м

ѫà м со о т0» т/) С ) т» тст м

ѫà от

Л с0 с0 х сс о

C х ь х

О с:

0тм ом

ѻà ѫГ

ѫà ѫà мм

-с м со »О мм сО м

»О Ch с»

ѫà ѻà » Г

«Гс М аа

a O тГ) ссс мм

М тт )

О О»

C«I м

«0

ѫà ѫà мо

О» с0»

IO тт ) Г «Гс

Г От

0О 00

«Фт «Фт

ѫà Г

ѫà М

»м со сО со» со Г

00 00

Ст «Ст

ѫà t

Г 00 с» со 1О о" ж

О

0Г тх

z сч л тЛ Г

Г Г

ОГсо т» сР» От а Г

«Сс IA

Г=Г-:

«Гт м ом оо см с0» т7» т-т

CQ о х и

I53 о х и и о

z и и о х и и о х и и о х

v о ж

О ст ж

0

0Г

Г л м

«Гт л т»

° с

МГ л м м л м

00"

«Гс м

CO

«Гт

Г о т» тГ)

«»т

«Фс сО м а л

° \ тО

v> м со

«т\ т»

C) м сст

«Г» мс л

С«Г

От

Ст м

С«Г

Г то

«Ст м о м с0\

«Сс м

СО со

«Гс т с тс

«»т

С«3

ѫà т» о м

С«Г

«Гс м

3Г) сч о т с

00 о

Ст

Щ (vj

О0 т с тт т» о м о

Г

Г м

ѫà о

0О

Ф

Оо

N «,0

ГС

CQ п

М тс> м

dyl0;>v х и: а

cCI ф ао >

Г т

Г- Х Х х

0ъ с-Г О ао ооО

I- аv ио: а

И о

О Й

oQQ х.

Д.

О

Д:

Р

С r

452561

5 с. 6 - х о с,«сс ,," от д

О тс ж о О

v о

О О

М х с» с0

f о > ао то ,, 0т ха и р, И о Г- ГЧ Г х »0 с0

I 0 о

0с

„-о

1 х х с0 х С, х о

v и

Ж а 00

С0 о

О) о.и о

o+

v х о

О а са

О

О о О о сс

v с» I

Я »0

О о

7 с0 т=, О "

o v

О о о. ! о о х

0:

О l0

И О Е

ЖГ0 а

Ф:Г

О и

o .

Ф %

0- (452561

Составитель В. Блинова

Корректор Л. Орлова

Текред В. Рыбакова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 950 20 Изд. ¹ 332 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4l5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

Способ получения у-галогенэфиров взаимодействием а-галогенэфиров и метиленциклоалканов при 5 — 20 С в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора в процессе используют цеолит 1а Y-формы с последующим выделением целевого продукта известными прие5 мами.