Способ получения поливинилхлорида
Патент 452564
Авторы
Способ получения поливинилхлорида
Иллюстрации
Реферат
аатентно-" бабл вотан .:,,ä;,,, ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 4525 64 (61) Зависимое от авт. свидетельства—
19462 15/23-5 (22) Заявлено 02 07.73 (21) (51) М. Кл.
С08 3/30
ГйЯ 1/60 (53) УДК
678,743.22 (088. 8) с присоединением заявки—
1 оп дарственный комитет
Сонета Министров СССР па делам нзооретеннй н открытий (32) Приоритет—
Опубликовано 05. 12.74Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 15.12. Ж
Ю. A. Зверева, В. A. Фомин, В. С. Этлис, B. Р. Лихтеров, М, A. Карпачев и Е. Г1. 111варев!
j/2) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
1О
Изобретение относится к получению суI спензионного поливинилхлорида, предназначенного для переработки в мягкие и жесткие изделия.
Известен способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии эмульгатора и радикального инициатора. В качестве радикального инициатора используют ди-2этилгексил-, дициклогексан- или диизопропилпероксидикарбонат. Однако используемы по этому способу пероксидикарбонаты имеют низкую стабильность при хранении, а также опасны в обрашении. Так 35йный раствор ди-2-этилгексилпероксидикарбоната в диметилфталате устойчив в течение нескольких недель только при температуре
-8 .г 2оС. Интенсивность-тепловыделения, пропорциональная cKopocTè полимеризации, в случае применения. указанных пероксидикарбонатов неравномерна в ходе процесса и резко возрастаег в конце полимеризации, когда конверсия мономера и полимер составляет 65-80%. Такой характер тепловыделения в ходе процесса полимеризации
:препятствует достаточно погцгому испо)и зованию охлаждаюшей поверхности полимеризатора в промышленном процессе (наиболее полно используется возможность полимеризатора по съему тепла только в течение кратковременного теплового пика").
Получаемый полимер разлагается при температуре ниже 100 С, имеет низкие динамическую стабильность и скорость поглошения пластификатора.
Целью изобретения является обеспечс+ние безопасных условий работы, интенсификация процесса полимеризации и улучше ние свойств поливинилхлорида, получаемого в суспензии. Эта цель достигается тем, что в качестве радикального инициатора используют био-(бензоилоксиэтилен)пероксидикарбонат в количестве 0,01
0,2, предпочтительно 0,05-0,15-о, от веса винилхлорида. Такой инициатор устойчив при хранении при 20-25оС (в течение месяца практически не снижается содержание активного кислорода), нечувст,вителен к грению и удару. Полимеризация,,4525á4
Инициатор . -..j бис- (бензоилоксиэтилен) -йероксичдикарбонат, % от веса винилхлорида
Г(оказатель ди-2 — этил-- дицикл<рполивинилхлорида гексилперок- гексилпесидикарбонат роксидикарЗЕ бонат>, 0,01 0,093 0,2 (пример 2) (пример 1) (пример 3i
1,4 1,4 1,4
1,4
1,4
0,35
0,18
0,36
0,59
0,60
97,5
10:
101
101
Г
5,1.10
4,6. 10
4,3. 10 . 4,4. 10
4,15. 10
16,4
18,1
23,8
24,2
27,4
Молярная концентрация этих инициаторов равна молярной концентрации бис-! (бензонлоксиэтилец)-пероксидикарбоната в примере 1, температура пояцмериза- ,и 53оС- .
:4 в присутствии био- (бензоилоксиэтилен)пероксидикарбоната проходит с высокой и равномерной скоростью без теплового пи ка" в конце процесса. Предлагаемый инициатор позволяет в течение большей часта процесса поддерживать скорость полимери
1 зации, равную максимальной скорости, дскб стигаемой при инициировании дициклогексил- и ди-2 -этилгексилпероксидикарбона« тами только в период теплового пика".
Это преимущество бис- (бензоилоксиэтилен) пероксидикарбоната перед. применяющимися в промышленности инициаторами позволяет значительно увеличить эффективность использования охлаждающей поверхности полимеризатора и повысить его производительность.
Пример 1. B реактор емкостью
195 л, снабженный мешалкой и автоматически регулируемой системой охлажденияобогрева, загружают при перемешивании (75.об/мин) 200 вес. ч. обессоленной воды и 0,04 вес. ч. эмульгатора (метоцел- 65 б Я - 5 0 ) . Реактор продувают аз(>том и вакуумируют. Затем повышают скоПлотность, г/см
Скорость поглошени1.
50% дибутилфталата при 60 С, мин
1 омогенность вальцо.ванной пленки (кольм чество "рыбьих глаз" на 1см )
Температура разложемця, С
Константа скорости дегидрохлорирования и и 165оС мин-1Х инамическая термоста= бнльность композиции (состав, вес. ч): поливинилхлорид 100 диоктилфталат 50 стеарат бария 2 стеарат кадмия 1 (при 190"С), мин
3 рость вращения мешалки (250 об/мин) и загр жа т 0 093 вес.-ч. бис- (бензоилоксиэтилен -пероксидикарбоната в 100 вес. ч. хлористого винила. Через 7 час полим ризации при 53 С выгружают 80 вес. ч. о полимера. Показатели полученного полимера приведены в таблице. Для сравнения в таблице указаны свойства цолимера„ синтезированного с использованием ди-2этилгексил- и дициклогексилпероксидикарбонатов.
Пример 2. Получают поливинил,хлорид, как в примере 1, но используют
0,01 вес. ч. бис- (бензоилоксиэтилен)— пероксидикарбоната на 100 вес. ч. винилхпппиие. Череп 12 еас пспимериееиии прп
53"С выгружают BU вес. ч. полимера, Свойства полученного полимера приведешл в таблице.
Пример 3. Получают поливинилхлорид, как в примере 1, но используют
0,2 вес. ч. бис» (бензоилоксиэтилен)пероксидикарбоната на 100 вес. ч. вищч.хлорида. Через 3,5 час полимеризации 11р
53 С выгружают 80 вес. ч. полимера, о свойства которого приведены в таблице.
65256% 1 аким образом, применение указанной перекиси повышает качество полимера (см. таблицу). Из таблицы видно улучшение показателей поливинилхлорида, зависяших от структуры применяемого инициа"ора. Так, температура разложения полимера, полученного с применением бис(бензоилоксиэтилен) -пероксидикарбоната, повышается на 4-6 С, динамическая теро мостабильность известной композиции, состав которой приведен в таблице, при
1 90 С увеличивается в 1,3-1, 5 раза, а скорость поглошения пластификаторав 3 раза. Остальные показатели практически одинаковы.
Предмет изобретения
Способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии эмульгатора и ради« кального инициатора, отличаюшийся тем, что, с целью обеспечения безопасных усло. вий работы, интенсификации процесса полимеризации и улучшения свойств полимера, 10 в качестве радикального инициатора используют бис- (бензоилоксиэтилен) -пероксидикарбонат в количестве 0,01-0,2%, предпочтительно 0,05-0,15, от веса винилхлорида.