Способ получения алкидных смол
Патент 452567
Авторы
Способ получения алкидных смол
Иллюстрации
Реферат
Фюбввотука МЬЯ
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДНЕДЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 452.567 (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено25.05.73 (21) 1925272/23-5 (51) М. Кл.
С 08 g 17/10
С 08 в 17/14 с присоединением заявки N-.—
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам нзооретеннй н открытий (32) Приоритет—
Опубликовано 05 12 74„Бюллетень №45
Дата опубликования описания 12.08.75 (53) УДК
678. 674(088.8) А.B.Âåñèëüåâ, В,А.ÀíäðååBà, М.Г.Брусиловский, Л.П.Лаврищев, Т.И.Гургенидзе и Л,Д.Борисова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНЫХ СМОЛ
Изобретение касается получения алкидных смол.
Известен способ получения алкидных смол взаимодействием моноолефинов с числом атомов углерода от 6 до 20, ангидрипа многоосновной карбоновой кислоты, например фталевой, и перекиси водорода в среде ксилола с последующей обработкой реакционной смеси глицерином или другим многоатомным спиртом и модификаторами— адипиновой кислотой, кислотами раститель-: ных масел и другими. Однако по известному способу получают смолу очень темного цвета (цвет по йодометрической шкале
2200-2700). Покрытия на основе этой смолы неустойчивы к пересушке (происходит потеря блеска) и мелятся под действием ультрафиолетовых лучей. Процесс получения смолы длителен (23 час), а при окислении олефина в реакторе образуется двухслойная система, нижний слой которой налипает на стенке реактора и накручивается на мешалку. ЭтЬ приводит к перегреву, а также повышает расход реагентов.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс проводят в избытке О -олефина при мольном соотношении А -олефина, дикарбоновой кислоты или ее ангидрида и перекиси водорода соответственно 1,0-1,5: 0,5-0,9; 0,9-1,8, предпочтительно 1,0: 0,7: 1,2.
Проведение процесса в отсутствии раст ворителя в избытке ф -олефинов позволя- ет превратить реакционную массу в белую .
1О мелкодисперснук суспензию, которая хорошо перемешивается. При этом увеличива» ется скорость процесса, сокращается рас» ход перекиси водорода и исключаются местные перегревы, Благодаря отсутствию пе15 регревов реакционной смеси получается стабильная по своим свойствам светлая смола (цвет 100, а по известному способу цвет смолы 2200-2700 по йодомет- рической шкапе). Покрытия на основе смо- рО лы, полученной по предлагаемому способу, более стойки к действию ультрафиолетового облучения и устойчивы к пересушке.
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, тер 5 мометром и капельной воронкой, загруl г
3 452567 4 жают 68 r 0,45 моль ф -олефина фракции С -С, 46,8 r (0,32 моль) фта9 12 левого ангидрида и, поддерживая температуру 50-20 С, при энергичном перемешива; нии приливают 63 r (0,56 моль) 30 / ной перекиси водорода в течение 2 час (мольное соотношение реагентов 1,0:0,7: 1,2). . При этом образуется хорошо перемешиваемая тонкая суспензия. Затем температуру
10 медленно, в течение 1 час повышают до
60 С и выдерживают при этой температуо ре 3 час, после чего добавляют 18,6 r (0,20 моль) глицерина и 3,9 r (0,04 моль) малеинового ангидрида. Температуру повы-., 15 шают до отгона азеотропа А -олефина с водой, а затем до 200-210 С. При этой температуре реакционную массу выдерживают до получения кислотного числа
9 мг КОН/г. Бвет 60 /-ного раствора
20 полученной смолы в ксилоле по йодометрической шкале 100. Продолжительность выдержки реакционной массы при
200-210оС 8 час. Обшая продолжительность синтеза-16-17 час.
Пример 2. В условиях примера 1
68 г (0,45 моль) g -олефина фракции
С -С и 32,8 г (0,22 моль) фталевого ангидрида обрабатывают 45 r (0,4 моль)
30%-ной перекиси водорода при интенсив- 30
Hohf перемешивании (мольное соотношение
1,0: 0,5; 0,9). Образуется практически однородная реакционная смесь, После вьщерживания реакционной смеси в течение 3 час при- 60 С ее обрабаты- 35 вают 13 г (0,14 моль) глицерина и
2,7 r (0,03 моль) малеинового ангидрида и выдерживают до получения кислотного числа 10 мг КОН/г. Бает 60%-ного раствора полученной смолы в ксилоле по 40 йодометрической шкале 90.
Пример 3. В условиях примера 1
68 г (0,45 моль) ф -олефина фракции
С -С и 39 г (0,27 моль) фталевого
: ангидрида обрабатывают 63 г (0,55 моль) Р
30%-ной перекиси водорода при интенсивном перемешивании, (мольное соотношение
1,5:0;9: 1,8). После выдерживания однородной реакционной смеси в течение 3 час при 60оС ее обрабатывают 18,6 г (0,2 моль) глицерина, 4,0 r (0,04 моль) диэтиленгликоля, 7,3 r (0,05 моль) адипиновой кислоты и 3,9 г (0,04 моль) малеинового ангидрида и выдерживают до получения кислотного числа 15 мг КОН/r.
ГЬет 60 /-ного раствора полученной смолы в ксилоле 80.
Пример 4(известный способ). В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 43 г (0,29 моль)
1,2 д(,-олефина фракции С -С, 48,8 r (0,33 моль) фталевого ангидрида, 25 мл ксилола и, поддерживая температуру о
60-2 С, при энергичном перемешивании добавляют 73 г (0,5 моль) 30%-ного
Состав эмалей (в %}: Алкидная смола (60%-ный раствор в ксилоле)
Меламиноформальдегидная смола
К-42 1 — 02 (.;0%-ный раствор в бутаноле)
Двуокись титана, рутил
23
В таблице приведены физико-механические свойства эмалей, полученных по предлагаемому и известному способам. раствора перекиси водорода в течение
45 мин (мольное соотношение 1,0: 1,1:
: 2,2). При этом образуется трудно перемешиваемая, налипаюшая на мешалку комковатая масса с жидким слоем наверху .
Затем температуру в колбе медленно, в течение 1 час повышают до 90 С и выдерживают при этой температуре 6 час, после чего добавляют 18,6 г (0,2 моль) глицерина и 7,3 r (0,05 моль) адипиновой кислоты, отгоняют азеотроп ксилола с водой и повышают температуру до
200-210 С. При этой температуре реак» ционнук; массу выдерживают до получения кислотного числа 20 мг K0H/г. Полученная.: смола темная, цвет по йодометрической шкале 60Ж-ного раствора смолы в ксилоле
2600. Продолжительность выдержки реакцио онной массы при 200-210 С вЂ” 12 час, общая продолжительность синтеза-23 час.
Для получения эмалей 60"/-ные растворы синтезированных алкидных смол смешивали с бутоксилированной меламинформальдегидной смолой К-42 1-02 и двуокисью титана рутильной модификации.
452567
Эмаль, полученная по способу
Показатель известному (пример 4) предлагаемому (пример 3) Значительно пожелтение
Незначительное пожелтение
130 С, 60 мин о
160оС, 30 мин целью повышения качества целевого продукта, упрощения и ускорения процесса, взаимодействие проводят при мольном оО соотношении ф -олефина, дикарбоновой кислоты или ее ангидрида и перекиси водорода соответственно 1,0 1,5: 0,5-0,9:
:0,9-1,8.
Составитель Ю.Перфилов
Редактор Л.Ушакова Техред И.Карандашова Корректор Л.Брахнина
Заказ pffft Изд. И ЦЦ. Тираж 565
Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Рабочая вязкость по ВЗ-4, сек
Температура сушки, С о
Время высыхания, мин
Твердость по прибору М-3
Прочность на изгиб по прибору ШГ-1, мм
Прочность при растяжении по "Эриксепу"
Прочность на удар по прибору У-2, кг/см
Блеск по блескомеру ФБ-2, %
Влажное УФ-облучение
Стойкость к перегреву:
130оС, 30 мин
Предмет изобретения
Способ получения алкидных смол путем взаимодействия <;(-олефина, многоос-,. новной дикарбоновой кислоты или ее ангидрида и перекиси водорода с последующей обработкой продукта реакции модификаторами, отличающийся тем, что, с
130
0,6
50
0,5
6