Способ получения микрокапсул

Способ получения микрокапсул

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

р,, о а я

ЦФ т ут "Фюо ека МЬА" ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (11) 452938

К ПАТЕНТУ (61) Зависилгый от патента (22) З „25.О5.71(21) 1661753ЮЗ-5

В О1 1З О2

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (32) Приоритет 26.О5.7О (31) 7813/7О (33) Швейцария

Опубликовано О5.12.74„Бюллетень № 45 (53) УДК 678.О24. (О88.8) Аата опубликования о«са»я гг.о5.75

Иностранцы

Луциус Шиблер (Швейцария) и.Мэлвин Хэррис (Англия) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Циба-Гейги АГ (Швейцария) (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКАПСУЛ

Изобретение относится к получению микрокапсул.

Предметом изобретения является способ

:получения микрокапсул путем диспергирова,ния материала ядра в материале оболочки— в поверхностно-активных веществах (тензидах).

Известен способ капсуляции не растворяющихся в воде твердых или жидких вешеста (т. е. покрытия смолой) путем диспергирования их с помощью быстрой мешалки в растворе материала оболочки, например, из реактивных тензидов. Известный способ позволяет получить сравнительно крупные частицы — не менее нескольких ,микрон в диаметре. Во л ногих случаях же.лательно получать максимально мелкие ча стицы. В случае капсуляции органических

:, веществ низкого удельного веса необходимо интенсивное перемешивание, что отрицательно сказывается на образовании равнс мерной и плотной оболочки. Кроме того, оболочки получаемых лгикрокапсул очень непрочны.

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ, па которому сначала изготовляют первичную эмульсию или дисперсию, затем ее отверждают, т. е. используемый для диспергирования реактив5 ный тензид переводят в нерастворимую смолу, что позволяет получить капсулы с относительно тонкими оболочками. Капсулы укрепляют добавлением в дисперсию микро>капсул раствора форконденсата ал инопласта, после чего последний полимеризуют.

В качестве так называемых аминопластообразователей можно назвать 1, 3 5аминотриазины, меламины, например A бутилмеламин, l4 тригалогенметилмеламины, а также ал мелин, гуанамины, в частности бензогуанамин, ацетогуанамин, или диг уанамины. Можно также применять алкил- или арилмочевины и -тиомочевины, алкиленлгс чевины или -димочевины, например этиленъО мочевину, пропиленмочевину, или 4,5-дигпдроксиимидазолидон-2 и его производные, в частности замешенный в положении 4 у гидроксильпой группы остатком

-СН, СН,. СО-NH- СН. ОН 4,5-дигидроксиимидазолидон-2. Преимушестве-.нно приме452938 няют метчлольйыесоединения мочевины и ные в простой эфир метилолмочевины или метилолмеламины, метилольыь(е: группы коВ качестве исходных продуктов можно торых этерифицированы в простой эфир ча, использовать как м о"ть как мономолеку"урные TGK стично алканолами с 1-22 атомами угл пр конд сированные ссо- 5 Рода частично насыщенными I-HJI и более высоко предконденси ованные со канкарбоновыми кислотами с 2-4 атомами единения.

: .углерода и в соответствуюшем случае этан актив нол-, диэтанол-, или триэтаноламином. почтительно применяют поверхностно-актив-:

В качестве катионных реактивных тенйые этерифицированные в простой эфир метилолмеламин или метилолмочевины. и олмочевинь(для о зилов преимушественно применяют аминоосушествления предлагаемого спосо а п иoI-o способа при- пластные конденсаты метилольные группы которых введены в реакцию с алканолом, меняют неионные, анионные и катионные тензиды. йз неионных реактивных тензидов нных еактивных тензидов содержашим не менее 4 атомов углерода, ными являются например эте»- . Или жирной кислотой с 4 атомами углеро» рифицированные в просто простой эфир метилоль- " 15: аа, и частично с алканоламином с 2 6 атоные группы, отве ждаемые аминопластные предконденсаты, ме .Ф г у —... денсаты, метилбльные гр.„,—... кото-:, зидов этого типа метилолмеламины, метирых частично этерифицнрованы,в простой, лольные группы которых этерифицированы сисоединениями структурной частично алканолом, содержашим 4-22 ато, О мов угдерода, и частично этанол-, диэтанолформулы

НО (Сн СН -О )„Н

:: или триэтанола мином .

2 2 Первичную эмульсию капсул получают с где - целое число от 2 до 115 и помошью одного из реактивных тензидов, частично моноспиртом, содержашим 4-7 описанных выше. атомов углерода. Форконденсат аминопласта небольшой

Особый интерес из реактивных тензидов,: поверхностной активности можно получать представляют отверждаемые эфиры, метило, из тех же аминопластообразователей что

- з, мочевин 1 или метилолмеламинов м -; . указаны для реактивных тензидов. В каче\ тилольные группы которых частично этери- стве форконденсата аминопласта небольшой

Фицированы в простой эфир полиэтиленгли-,@» поверхностной активности предпочтительно колем среднего молекулярного веса от 1 000, . используют неэтерифицированный или ВТВ» до 5000 и частично алканолом с 4-7 ато-,, рифицированный в простой эфир содержашимами углерода. ми не более 3 атомов углерода спиртами

В качестве анионных реактивных тензи-: метилолмеламин и/или соответствуюшую дов используют, например, содержа(цие эте- З .метилолмочевину. рифицированиые в простой эфир M«HJIoJD : ; Форконденсаты аминолласта получают

1 пые группы аминопластнь(е предконденсаты1 (например, таким образом. 1 моль мочевил1ет((лольные группы которых частично вв -- :: ны или меламина растворяют в таком кс»цены в реакцию с содержашими не мене личестве водного приблизительно 37" ного

4 «тол(ов углерода моногидроксисоедине- 4О раствора Формальдегида, чтобы на 1 моль лиями и частично с включаюшими не менее мочевины приходилось приблизительно двух гидрок сильных групп спиртами, и ко- 1, 2-2 моль форл(альдегида, на 1 моль мелторые содержат связанные с атомами У(- амина — 3-6 моль формальдегида. В слулерода группы -Ме-О,, где Ме - шелочной чае необходимости образовавшиеся Раство3 металл, ыаприл(ер натрий, калий или Jt@T 4 ры разбавляют водой и предварительно коиНитерес представляют также реактивные денсируют при РН выше 8,0 и при несколь(е((зиды анионного характера, 1(апример со- ко повышенной температуре. Полученные цержашие этерифицированные в простой таким образом растворы форкоидеисата . --(Фир л(ет((лольнйе группы форконденсаты аминопласта добавляют в предварительно 11л(инопласта, метилольные группы ко (opb(x ц> полученные первичные взвеси капсул. Втоэтерифицированы в простой эФиР части"ио ричный слой оболочки микрокапсулы обра1,1ОнО(идроксисоединениями с 4- — 2 атол(а зуется в течение нескольких часов при л(и углерода, частично гидрокс((карбоновь(- рН 2,0 в случае использования лгочевины ми кислотами алифатического Ряда с 2-4 и Форл(ал(.дегида и при РН 4,0 в случае (11<1л(а(,(и углерода и частично алка((олими- „д применения мелал(ина и формальдегида, при ((oM r 2-6 атомами углерода »ТНх " е"" этом перемешивание, как правило, пе трезидов, например, применяют этер((Фи (ироваи " буется. Образование вторичного слоя л(ож—

452938 но ускорить, повысив температуру до

40 60ОС.

По окончании капсупяции желаемую величину рН можно установить путем добав- пения, например, аммиака ипи гндроокиси шелочного металла. B зависимости от количества вносимого форконденсата аминопласта небольшой поверностной активности образуются капсулы со стенками разной толщины, различных плотности и механиче ской прочности.

Количества применяемых реактивного тензида, форконденсата аминопласта и подпежашего капсупяции вещества могут быть разными в зависимости от цели испопьзования капсул и рода подпежашего капсупя- ции вещества. При капсупяции жидких вешеств целесообразно использовать на 100 вес. ч. жидкости от 5 до 50 вес. ч. реактивного тензида и от 10 до 50 вес. ч. форконденсата аминоппаста. В случае капсупяции твердых веществ на 100 вес. ч. твердого вещества желательно брать по

30-50 вес. ч. реактивного тензида и форконденсата аминоппаста, Количество реактивного тензида и форконденсата аминоппа< та рассчитывают на сухое вешество.

Согласно изобретению перевод реактивных те»эндов ипи форконденсатов аминоппаста небольшой поверхностной активности в необратимо нерастворимое состояние можно осуществить повышением температуры, установлением опредепен»ых значений рН, добавлением веществ, вступающих в реакцию с тензидами»пи соответствующими форконденсатал1и с Образованиел) высокомолекупярных продуктов, и в первую очередь дебавпением катапиза.горов.

В случае капсупяци» в водной среде значе»ие pal »репарата целесообразно установить 2-5. Дпя установления рН пригодны низкомопекупярные карбоновые кислоты а»»фа гического ряда, например муравьиная, уксусная ппи лимонная, ипи же неорганическ»е кислоты, такие, как соляная ипи фосфор»ая, киспые Hll» гидропизуюшиеся сопи, в частности супьфат анюми1<ия, оксихпорид

l »тана, хпористый магний, аммониевые соли

<;ипьных кислот, такие, как хпористый аммоний, »итра r, сульфат аммония. Можно также использовать Ок»спитепи, окиспя)ошие формапьдегпд в л)ур<гвь11нук) кислоту, например f1. (.), . В качестве дисперсио»ной среды

2 2 предночтитепьно применяют воду, материапа

ЯПРа — HP РаетВОРЯЮЩЕЕГ .Я В ВОДе И НЕ реа) ирую)»ее с 1)ей вещество, л1ожно также использовать Н< смешиваюшиеся с водой

25 органические растворитепн, а материала ядра - растворяющиеся в воде вещества или их водные растворы. В качестве примеров таких растворителей следует назвать углеводороды апифатического и аромат»ческого рядов, например бензоп, топуоп, хпорбензоп, тетра- и декагидронафтапин, ;трихпорэтипен или- четыреххпористый угперод.

Количество материала ядра относитепь11о обшей массы капсул может быть разпичным - от 20 до 99 вес. %, предпочтитепьно от 70 до 95 вес. %. В зависил(ости от назначения оболочки первичных капсул она может быть твердой или эластичной. Стс пень пористости также можно устанавп»вать по желанию.

Готовые капсулы можно отдепять от жидкости путем фильтрации и/ипи высушивания, например, распылитепьной сушкой.

Сухие капсулы представляют собой мелкий, свободно текучий порошок. Капсулы л(ожно хранить долго. Даже температура прибпизитепьно 100ОС не оказывает отрицательного действия на качество капсул, если не закапсупированы тепгючувствитепьные вещества. Закапсулированный материап ядра лгожно освободить из капсул разными способами: как правипс это осу)цествпяют меха»ическим путем; его можно освободить, если он не жидкий, »утел1 растворения стенки капсулы при помои(и соответствующего растворитепя, трения, нагревания, путем воздействия упьтразвука, при пол<оши ферментов, срезываюц;его усилия ипи путем медленной диффузии.

B качестве материала ядра используют твердые, жидкие»пи газообразные вещества. Если подлежащие капсупяции ве»(ества представ»яют собой жидкосги, то они не допжнн растворяться в раствори гепе, т. е. во внешней фазе, ип» llo л(е»ь»)е)1 л1е» ре не допжны с HHI, сл(ешиват).ся. В качестве материала ядра можно»рил1епя.) ь разные актив»ые ве)цества, иаир»мер гп)гме»ты, нано»н»тепи, средства борьбы с вредигелями, аролгат»ческие вещества, ж111)ы, воск, »ариф»н, удобрения пп» фармац< вт». ческие»репараты.

В качестве жидк»х, »од»ежа»ьпх эмуп1

I ированиго В »K. I)Ðшества, Обладающие высокой точкой ки»<.-. ния, »а»ример дибутиповые (.пож»ы» )фпры фтаПЕВОй КИСЛОТЫ» ГР11КР< ЗИП<»ВЫЕ < Пож55

НЫЕ> ЗфИР)>1 фОС!> Х>>IOPII f)()l)

»ый дифе»ип. Можно ис»оп),:зов<) lь и другие, lIp p>

452938 пример керосин, толуол или ксилол. Труд- . норастворимые в воде органические растворители по предлагаемому способу можно применять, во-первых, в качестве диспепсионной среды для водной внутренней фазы (эмульсия воды в масле), во-вторых, в качестве внутренней фазы (эмульсия масла в воде). Воду или соответствующие водные растворы можно также использовать в ка- честве внутренней или внешней фазы, Полученные по предлагаемому способу капсулы пригодны для изготовления копировальной бумаги, чувствительной к давлению.

При этом краскообразуюшие компоненты капсулируются в соответствующем случае вместе с антиокислителями или абсорберами УФ вЂ” света и наносятся на бумагу или включаются в нее. Как правило, закапсулированные в виде органического раствора краскообразуюшие компоненты могут быть нанесены, например, на обратную сторону ,бумаги. При воздействии давления капсулы разрываются, и раствор краскообразующей компоненты переносится соответственным образом на верхнюю сторону лежащей под ней бумаги, покрытой слоем проявителя.

В приведенных ниже примерах части и проценты указаны весовые.

Получение реактивных тензидов. !

Х. В колбу с мешалкой, снабженную холодильником, загружают 206 ч, 36,5/-ного водного формальдегида, 1 70 ч. н-бутанола и 60 ч..мочевины, добавляют 8 ч. 25/ ного ,аммиака, после чего нагревают 2 час до

96 С, при этом отгоняется 32 ч. смеси и-бутанола и воды, Реакционную лхассу охлаждают до 50 С, вносят 1 ч. 85 /-ной фосфорной кислоты, растворенной в 20 ч. н-бутанола, нагревают под вакуумом до 80 при этом отгоняются вода и н-бутанол. Через 4 час в продукте практически нет воды, его смеи ивают с бензолом (в любом соотношении), нейтрализуют, добавляя 5 ч. триэтаноламина, и упаривают в вакууме до

212 ч. Получают продукт A.

2:!.2 ч. продукта A нагревают дд 1201.30"С с 177 ч. полиэтиленгликоня среднего молекулярного веса 1540 до тех пор, пока продукт полностью не растворится в воде. При этом отгоняется приблизительно

24 ч. бутанола. Далее вводят 35 ч. триэтаноламина и снова нагревают 1 час до

120оС. Полученный продукт конденсации смешивают с таким количеством дистиллированной, воды, чтобы получить 50 /-ный бледнс -желтый прозрачный раствор, который можно в дальнейшем разбавлять водой в любом соотношении. В щелочном (pH 9,0) или слабокислом растворе (рН 5,0) прс дукт является отличным эмульгатором.

Из 100 ч. 50 / ного раствора тензида образуется 6 ч, нерастворяющейся смолы.

If. 390 ч. гексаметилолмеламингексаметилового эфира нагревают в присутствии

10 3,35 ч. 85/ -ной фосфорной кислоты 1 час до 115-130оС вместе с 372.ч. (2 моль) додеканола и 1540 ч. (1 моль) полиэтиленгликоля среднего молекулярного веса

1540. При этом отгоняется 97 ч. метанод ла. Продукт реакции нейтрализуют 10 ч. триэтаноламина. Получают воскообразный, легко растворяющийся в воде тензид.

1П. 212 ч. продукта А нагревают в вакууме до 85-90оС с 70 ч. бутилового сложного эфира гликолевой кислоты и 4 ч. ледяной уксусной кислоты, при этом отгоняется 4-2 ч. н-бутанола. Затем реакционную массу 1 час размешивают при 100оС с обратным холодильником. Продукт реакции разбавляют 140 ч. этанола, вносят

35 ч. твердой гидроокиси калия и нагревают 15 мин с обратным холодильником, причем сложноэфирные группы подвергаются омылению. По упаривании в вакууме полую чают 225 ч. твердого бледно-коричневого, легко растворяющегося в воде вещества.

Если в сильно пенящийся раствор добавить немного кислоты, то выделяется не растворяющееся в щелочи сшитое вещество.

35! 1У. 126 ч, меламина разбавляют при

; 60оС 590 ч. 36,5 / ного, содержащего метанол, водного формальдегида, .добавляют 18 ч. 25О/-ного аммиака, нагревают до 80 С и отгоняют в вакууме в течение о

Сд0 20 мин 132 ч. смеси метанола и воды.

Затем вносят 490 ч. и-бутанола и про должают отгонять в вакууме смесь воды и н-бутанола.

118 ч. водного слоя выделяют, а и-бу 5 . танол снова подают в реакционный сосуд, после этого вводят 3 ч. 85", ной муравьи ной кислоты, растворенной в 5 ч. и-бутанола, отгоняют 452 ч. и-бу анопа с остатками воды. Г!онучают 5, 52 ч. вискозной бесцветной слюны, смешиваюшейся с бензоном в любом соотношении (продукт Е>), 532 ч. продукга Е> нагревают до

o-, .i. ÃÎ С, переллешивая в течение 1,5 час:, затем 1,5 час до 135-140оС с 104 ч, триэтаноламина, при этол отгоняеася 76 н-бутанола. По охлаждении получают 56<.i н, 452938 прозрачного вискозного, легко растворяющегося в 10%ной уксусной кислоте вещества. его кислые растворы обладают отличной эмульгируюшей способностью.

При рН 4,0 и несколько повышенной темпе5 ратуре образуется нерастворимая смола. Содержание сухого вещества в продукте 80859о. 5/-ный водный раствор этого тензида понижает поверхностное натяжение воды с 72,75 до 37,6 дин/см.

У. К 44.5 ч. продукта Б добавляют 50 ч. полиэтиленгликоля среднего молекулярного веса 4000 и нагревают до 95-100оС, затем вносят 3 ч. уксусной кислоты, продол15 жают нагревать до тех пор, пока проба продукта реакции не растворится в воде без помутнения (нагревают до 95-100оС).

Далее вводят 70 ч. триалканоламина, ггеремешивают и нагревают еше 2 час до 120оС.

По охлаждении получают бесцветное воскообразное, легко смешиваюшееся с водой при 60оС вещество, при добавлении к которому одинакового количества воды и небольшого количества уксусной кислоты пс 25 лучают 50%ный слегка мутный раствор тензида, значение рН 8, 1-8,2.

5%-ный водный раствор этого тензида понижает поверхностное натяжение воды с

72,75 до 41,0 дин/см.

Пример 1.

А. П о л у ч е и и е и е р в и чной эмульсии.

Пример 2. 100,0 r первичной

45 взвеси капсул, полученной по примеру 1Б, разбавляют 55 мл воды, вносят, перемешивая, раствор из 20 мл воды и 38,0 г форконденсата аминоплас ra. Взвесь капсул наг.ровню> до 40оС, подкисляют 0,9 MJI

85" -ной фосфорной кислоты и перемешивакл при этой температуре 30 мин, переме1 шивание продолжают 1 час при 65оС, загем охлаждают до 20оС. Значение рН взвеси доводят до 9,0 24%ньгм аммиаком.

Размер капсул приблизительно 1 мк.

Форконденсат аминопласта получают из следуюших компонентов:

Первичную эмульсию, полученную по и. А, 3 час отстаивают при комнатной температуре и 2 час при 60оС, после этого

25 /-ным аммиаком значение рИ устанавливают 6,0. Получают первичную взвесь капсул. 55

В. П о л у ч е н и е в т о р и чи о и взвеси капсул

20,0 г реактивного тензида растворяют в смеси 98,0 г воды и 2,0 г ледяной уксусной кислоты. Затем 200,0 г раствора красителя, состоящего из 3, 6 г кристаллического фиолетового лактона, 2,4 г бензоиллейкометиленового синего в 97,0 г хлорированного дифенила и 97,0 г парафинового масла, эмульгируют с помощью скоростной мешалки раствором реактивного тензида. Значение рН эмульсии доводят 400 мл воды и 6 мл 85Ъ-ной фосфорной кислоты до 2,1. Размер капсул приблизительнр 1 мк

Б. Отверждение первичной эмульсии

50Pr первичной взвеси капсул, полученной по п. Б, разбавляют 30 мл воды, перемешивая, приливают раствор из 10 мл воды, и 7,0 г форконденсата аминопласта, полученного при получасовом перемешивании

2, 38 г меламина и 4, 62 r 37%-ного формальдегида при 60 С.5%-нь и водный раствор го форконденсата аминопласта понижает по-, верхностное натяжение воды с 72,75 до

57,5 дин/см. Объем пены такого раствора после встряхивания в течение 1 мин равняется нулю. Взвесь 30 мин размешивают при комнатной температуре.

Г. Укрепление вторичной вз веси капсул

Ко вторичной взвеси капсул, полученной по п. В, добавляют 0,5 мл 85%-ной фосфорной кислоты, температуру повышают до

40оС, затем 30 мин размешивают при этой температуре, после чего перемешивают 1 час при 60 С, а затем охлаждают до 20 С. Значение рН взвеси доводят о

24 /-ным аммиаком до 9,0. Размер капсул приблизительно 1 мк. Путем высушивания капсульной массы получают мелкий порошок.

Его можно снова диспергировать в воде, а затем нанести на бумагу. После 300 час о хранения при 100 С капсулы не изменяются и их момяо применять для изготовле.ния копировальной бумаги.

Форконденсат аминопласта получают из следующих компонентов: а) .1,95 r меламина, 5,05 г 37%ного формальдегида, молярное соотношение меламин:формальдегид = 1:4; б) 1,666 r меламина, 5,345 г 377 ного формальдегида, молярное соотношение меламин:формальдегид = 1:5; в) 1,435 г меламина, 5,565 г 37;оного формальдегида, молярное соотношение ; меламин:формальдегид = 1:6.

452938

Пример 4. а) 1,23 г меламина, 2,86 г мочевины и 13,95 r 37%-.ного формальдегида; б) 0,67 г меламина, 3,17 г мочевины и 14, 16 r 37 / ного формальдегида. о

Компоненты перемешивают при 60 С в течение 30 мин.

Пример 3. 75,0 г первичной взвеси капсул, полученной по примеру 1Б, разбавляют 45 мл воды, перемешивая, приливают раствор из 15 мл воды и 14,0 r форконденсата аминопласта. Взвесь 15 мин перемешивают при комнатной температуре, добавляют 0,7мл 85%-ной фосфорной кислоты, температуру повышают до 40оС и перемешивают при этой температуре 30 мин.

Затем 1 час размешивают при 60оС, охлаждают до 20 С и доводят значение рН взвеси до 8,5 24%»ным аммиаком. Размер капсул 1 мк.

Форконденсат аминопласта получают перемешиванием при 60 С в течение 30 мин о следующих компонентов: а) 0,50 г меламина, 3,0 г тиомочевины и 10,5 г 37%-ного формальдегида; б) 0,73 r меламина, 2,17 г тиомочевины и 11,1 г 37/o-ного формальдегида.

А.. Получение первичной эмульсии.

30,0 r реактивного тензида растворяют в 30 мл воды и 0,5 мл 85О/ -ной фосфорной кислоты. Затем 100,0 г раствора красителя, состоящего из 3,6 г кристаллического фиолетового лактона, 2,4 r бензоиллейкометиленового синего, 97,0 г арохлора и 97,0 г парафинового масла, эмульгируют с помощью скоростной мешалки с раствором реактивного тензида, В эмульсию добавляют 100 мл воды и 2,5 мл

85%-ной фосфорной кислоты.

Б. О т в е р ж д е н и е п е рвичной эмульсии

Первичную эмульсию, полученную по и. А, 2 час отстаивают при комнатной температуре и затем 1,5 час при 60оС. Во время отверждения добавляют еше 100 мл воды и рН доводят до 6,0 24О/-ным аммиаком. Получают первичную .взвесь капсул.

В. Получение вторичной взвеси капсул.

50,0 г первичной взвеси капсул, полученной по и. Б, разбавляют 30 мл воды, при перемешивании приливают раствор из

10 мл воды и 10,0 r форконденсата аминопласта (полученного 30-минутным раз мешиванием 15,1 r меламина и 29,25 r

37 /о-ного формальдегида при 60оС).

Взвесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре.

Г. Укрепление вторичной вз веси капсул.

Ко вторичной взвеси капсул, полученной по п. В, добавляют 0,5 мл 85 /-ной фосфорной кислотьг,. температуру повышают до

40 С и при этой температуре перемешивают 1 час, затем 1 час при 60оС и охлаждают до 20оС, значение рН доводят до 9,0

24%-ным аммиаком. Размер капсул 1 мк.

Пример 5. 50 0 г первичной взве- си капсул, полученной по примеру 1Б, нагревают до 40оС, затем по каплям вносят раствор из 10 мл воды и 10,0 г форконденсата аминопласта, перемешивают 30 мин при 40оС и 1 час при 60 С, далее охлажо дают до комнатной температуры, значение рН взвеси доводят до 9,0 24 / ным 8М» миаком. Размер капсул 1 мк.

Форконденсат аминопласта получают следующим образом: а) 45,0 г мочевины и 91,0 г 37О/-ного формальдегида перемешивают при рН 7,98,0 в течение 1 час при 80-85оС; б) 15,0 r мочевины, 81,0 г 37%ного формальдегида и 5 мл 20 / -ного триэтаноламина перемешивают при 60оС 30 мин.

Пример 6. 180 r 40О/-ного клея из н-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, винилацетата и акриловой кислоты в этиловом спирте смешивают с 70 г трикрезилфосфата и с помощью скоростной ме» шалки эмульгируют в присутствии 100 г

50%»ного реактивного тензида в 150 r дистиллированной воды. Эмульсию разбавляют 500 г воды. Эмульсия содержит частицы диаметром 1 мк. Упариванием в вакууме эмульсию освобождают от этилацетата и доливают дистиллированную воду до

1100 r, вносят 10 г 85 / ной фосфорной кислоты в 140 г воды, значение рН эмульсии понижается до 2,0-2,5. Зател ее нагревают до 35оС и 18 час отстаивают нри этой температуре и слабом перемешивании.

В образовавшуюся первичную взвесь капсул вводят раствор 17,5 r мочевины в

35 г 37 /-ного формальдегида и 197,5 r дистиллированной воды, размешивают 30 мин. Полученную вторичную взвесь капсул

452938

14

13 нейтрализуют аммиаком, наносят на бумагу.

Получают ровную неклейкую поверхность.

Если наслоенную бумагу прижать к подложке, капсулы лопаются и происходит приклеивание., Капсулы состоят из 88% клея и 12% полимерной оболочки.

Пример 7. 30 г стиролбутадиенового сополимеризата растворяют в 70 г толуола, добавляя в раствор 44 r диоктилфталата и 6 ч. судана черного. Полученный 10 вискозный раствор красителя эмульгируют в растворе 110 г 50 /-ного реактивного тензида и 80 r воды, значение рН которого предварительно устанавливают 5,5-6,0

85 /-ной фосфорной кислотой. Полученную 15 при помоши скоростной мешалки эмульсию разбавляют 450 г дистиллированной воды, устанавливая рН 2,0 85%-ной фосфорной кислотой. Затем эмульсию постепенно нагревают, перемешивая, до 60-65оС и от- 20 стаивают при этой температуре 1,5 час.

При этом тензид отверждается. После этого дисперсию капсул охлаждают до 20оС, добавляют ельце 1600 r воды, а также 40г раствора 13,8 г меламина в 26,2 r 37 /- 25 ного формальдегида при 60оС, медленно перемешивают 3 час и повышают температуру до 60"С, затем охлаждают до 20оС.

Капсулы отфильтровывают и диспергируют в таком количестве раствора поливиниж>- 30 вого спирта, чтобы получить 1000 r жидкой пасты. При нанесении этой пасты на бумагу получают темно-окрашенную, прочную к истирянию копировальную бумагу.

Пример 8. 100 r пигментного красителя из диазотированного 1-амино2-метилхлорбензола, проявленного 2-метил-4-хлорфенила мидом 2-оксиняфталин3-кярбоновой кислоты, диспергируют по- 4(1 средством шаровой мельницы в 400 г

1 0%-ного раствора реактивного тензида настолько тонко, чтобы дисперсия по разбявлении водой до 1 250 r проходила через фильтровяльную бумагу. В разбавлен- 45 ную пигментную взвесь добавляют фосфорную или муравьиную кислоту до достижения рН 2,5, 2 чяс отстаивают при комнатной температуре, нагревают, перемешивая, до 60 С и 2 час отстаивают при этой 5О температуре, затем охлаждают до 20 С и о добавляют раствор 22,5 г меламина в 56г

37%-ного формальдегида и 171,5 г воды и доводят рН до 4,0. Далее взвесь, осторожно размешивая, нагревают до 60оС и 55

3 час отстаивают при этой температуре.

Зякапсулированную пигментную взвесь можно нейтрализовать аммиаком, после чего ее отфильтровывают, промывают и высушивают. Получают 140 r мелкозернистого интенсивного цвета пигментного порошка, обладаюшего в отличие от сырого пигмента улучшенной маслостойкостью (нерастворимостью в органических растворителях).

Пример 9, 300 r реактивного тен зида (80-85%-ного) растворяют в 143,0 г воды и 3,0 r ледяной уксусной кислоты.

Водный раствор эмульгируют с 2000 г

3%-ного раствора красителя (полученного из 36,0 r кристаллического фиолетового лактона, 24,0 r бензоилметиленового сии го, 970,0 г арохлора и 970,0 г парафинового масла). При этом температура не должна превышать 25оС. Затем в эмульсию добавляют 4.00 мл воды и 10, 1 г 85 -ной фосфорной кислоты, отстаивают ее при комнатной температуре 2 час, перемешивают

1,5 час при 60 С. Затем значение рН доводят 24О/-ным аммиаком до 6,0, и взвесь разбавляют 480 мл воды.

Форконденсат аминопласта получают сльдуюшим образом: 54,6 г меламина и

105,0 r 37%ного формальдегида перемешивают 30 мин при 60оС. Прозрачный раствор разбавляют 160 мл воды. К первичной взвеси капсул приливают по каплям в течение 10 мин раствор форконденсата аминопласта, после чего 30 мин размешивают и подкисляют 8 MJI 85" -ной фосфорной кислоты. Взвесь перемешивают 30 мин при 40оС и 1 час при 60оС, охлаждают до комнатной температуры и устанавливают рН 9,0 24 / ным аммиаком.

Далее взвесь отфильтровывают, остаток в течение ночи высушивают при 6з С в ва.о куумном сушильном шкафу.

Выход 267,8 г капсул в виде порошка.

Пример 10. Из полученных по примеру 1 капсул изготовляют массу для наслоения следуюшего состава (в г):

Капсулы 1000

Рясшепленный крахмал (в качестве связующего) 60

Вода 200

Натрийкярбоксиметилцеллюлозя (загуститель) 10

Вязкость массы 150 спз. Эту массу наносят на целлюлозную бумагу. Получают чувствительную к давлению бумагу, стойкую при хранении. С помошью этой бума и можно получать на бумаге копии с четким шрифтом. Даже после хранения при 1 10оС более 60 час качество копии почти не мс ня ется.

Пример 11.

Пример 12.

Составитель ! .л укона

РедактоР Л.Ушакова Техред, }(оррек ropll

I I.Ханеева 3.! арасова

Тираж Бт g.3ак аз

Нзд. МИ0

Подиисиое

П нлприя1кс «Патент», Москва, I -о9, Бережковская иаб., 24

А. 15 r реактивного тензида растворяют в 72 r воды и 1,5 r ледяной уксусной кислоты, Водный р8сТВор эмульгируют с раствором 15 r 2, 4, 4-трихлор-2-гидроксидифенилового эфира в 85 г арохлора.

Эмульсию разбавляют 200 мл воды, подкисляют 3 мл 85 / íîé фосфорной кислоты и отстаивают 2 час при комнатной темпе- Ið ратуре, после чего размешивают еше 2 час при 60оС. Затем 24%-ным .аммиаком устанавливают рН 6,0.

В. 100 r первичной взвеси капсул, полученной по и. А, разбавляют 100 мл вьды, после чего при перемешивании и комнатной температуре вносят раствор 20 r форконденсата аминопласта, полученного по

I прммеру lB, в 60 мл воды. Взвесь перемешивают в течение получаса при комнатной температуре, затем, добавляя 0,5 мл

85 /-ной фосфорной кислоты, устанавливают рН 4,6. Далее реакционную смесь перемешивают 1 час при 40оС и 1 час при

60.С. После этого взвесь капсул охлаждао ют до комнатной температуры, значение рН устанавливают 7. Взвесь фильтруют.

Получают капсульную массу, которую высушивают в вакуумном шкафу при 60оС. В тех же условиях можно закапсулировать

30 раствор 5 r гексахлорофена в 95 r арохлора.

А. 30 г реактивного тензида, получен35 ного по п. lY, растворяют в 160 г воды и 1,5 г ледяной уксусной кислоты. Водный раствор эмульгируют с 30 r три-и-бутилфосфата. Эмульсию разбавляют 350 мл во.40 ды, значение рН устанавливают 3,1 раствором 6 мл конц. фосфорной кислоты в

50 мл воды. Затем эмульсию перемешивают 1,5 час при комнатной температуре„

1,5 час при 40оС и 2 час при 60оС, по .о . 4б ле чего охлаждают приблизительно до 25оС, значение рН устанавливают 6,0 12 мл конц. аммиака.

Б. К 200 r полученной по и. А первичной взвеси добавляют, перемешивая в те- @ в чение 5 мин при комнатной температуре, 7 r форконденсата аминопласта в 10 мл воды. Смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре, устанавливают рН

3,4 3,4 мл конц. фосфорной кислоты (85%ной), перемешивают 1 час при 40 С и о

2 час при 60оС. Далее реакционную смесь охлаждают до 25-30 С, устанавливают pH:

8,0 12,6 мл концентрированного аммиака.

Взвесь фильтруют. Получают капсульную массу, которую высушивают в вакуумном шкафу при 60оС.

Пример 13. 100 г реак-.ивного тензида, полученного по п. 1, разбавляют

100 r воды и эмульгируют в 260 г керс сина с помошью скоростной мешалки. Полученную эмульсию разбавляют водой до

2500 г„Диаметр капсул, заполненных керосином, не более 1 мк. Значение рН эмул сии устанавливают 3,5 85%-ной фосфорной кислотой, после чего 2 час нагревают до

60 С при слабом перемешивании или без него. Затем вносят смесь 33 г мочевины и

87,5 r 37%-ного формальдегида, значение рН устанавливают 3,0, дополнительно вводя фосфорную кислоту. Эмульсию перемешивают 4-6 час при 60 С. Полученную капсульную массу отфильтровывают и промывают дистиллированной водой, высушивают при нормальной или несколько повышенной температуре, например 60оС. (получают твердый бесцветный порошок, содержаший свыше 80% керосина; его можно, например, испольэовать в виде твердого топлива.

Предмет изобретения

Способ получения микрокапсул путем диспергирования материале ядра в материале оболочки, в качестве которой испо и . зуют реакционноспособные поверхностноактивные вешества — тензиды, с последув>шим отверждением микрокапсул, о т л ич а ю ш и и с я тем, что, с целью укрепления оболочек микрокапсул, и полученную дисперсию микрокапсул с оболочкой из тензидов:вводят раствор форконденсата амицоцласта с последуюшей полимеризацией.