Способ получения изотактического полипропилена

Способ получения изотактического полипропилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

<ит453-05З. 4 1 5 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 310571 (21) 1659423/23-5 с присоединением заявки % (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 08 F 110/06

Государствеиннй комитет

СССР по делам изобретении и открытий (53) УДК 678.742.3..02(088.8) Опубликовано 2502.79. Бюллетень РЙ 7

Дата опубликования описания 250279 (72) Авторы изобретения

Е.В.Кузнецов, Г.С.Бикушев, Д.В. Иванюков, Н.П.Софьина, Ф. И . Якобсон, В. В .Америк, П. В . Крымов, В .Ф. Петрова и Н.С.Корсакова

Pl) Заявители

Казанский химико-технологический институт им.С.М.Кирова и Московский нефтеперерабатывающий завод (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОТАКТИЧЕСКОГО

ПОЛИПРОПИЛЕНА

Известен способ получения изотактического полипропилена полимеризаци ей пропилена в массе или в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия треххло-, ристого титана с диэтилалюминийхлоридом и стереорегулятором из класса .фосфорорганических соединений — фосфинами, фосфитами, фосфатами, фосфонатами, тио- и амидопроизводными .кислот фосфора.

С целью повышения скорости процесса полимеризации и выхода изотактической фракции полимера предложено в качестве стереорегулятора использовать устойчивые комплексы треххлорнстого титана с триэтилфосфитом или три-(хлорэтил)-фосфитом. указанные комплексы получают при взаимодействии фосфитов с треххлористым титаном в среде инертного растворителя при комнатной температуре.

После отгонки растворителя в вакууме. и сушки получают остаток в виде мелкокристаллических образований с харак» терным металлическим блеском черно-фи- . олетового цвета для СРаТ1 Р (ОС Н4CI? )З и фиолетового для С2аТ1 Р (ОСИН )З .

При использовании комплексов в качестве модификаторов отгонка растворителя и дальнейшая сушка не требуются.

В каталитическую систему вводят всю образовавшуюся смесь вместе с растворителем. При этом наряду с повышением стерео-специфичности системы наблюдается промотируЮщий эффект, скорость полимеризации и выход возрастают, что отсутствует при введении в качестве стереорегуляторов триэтилфосфита и три-ф-хлорэтилфосфита, проявляющих свойства довольно сильных ингибиторов.

Комплексы получают взаимодействием в гептане при 16-20 С фосфорорганических соединений P(OC>Н Q или

P (ОС Н4СЙ)З с треххлорнстым титаном. при молярном соотношении Р:Т> равном (0,6-0,8):(1,0-1,2).

Трихлорэтилфосфит — новый, достаточно эффективный и доступный стереорегулятор (см.я 9 — 12 в таблице).

Предлагаемый способ по стереоспецифичности и по выходу продукта более эффективен, чем известный. Степень изотактичности образцов полипропилена, полученных по предлагае453053

1$ мому способу, выше и составляет

95,7-97,2% против 92,3-94,1% для образцов, изготовленйых в тех же условиях в присутствии стереорегулятор ов триэтилфосфита и трихлорэтилфосфита, и 89,6% для контрольного образца, полученного на бинарной системе. Выход полипропилена также значительно выае и составляет соответственно 32-47,6t 18,2-23,6 34,8 r, Приготовлений смеси фосфорорганического соединения с треххлористым титаном, используемой в.качестве стереорегулятора, не.требует специального аппаратурного оформления и в связи с тем, что несколько изменяется лишь порядок введения компонентов, осуществимо в любых лабораторных и заводских условиях.

П р и.ае е р l. В колбе емкостью

50 с э 20ОС готовят каталитичесКий комплекс последовательным введением в 25 смР гептана 0,0019 моль треххлористого, титана, О, 0015 моль трихлорэтилфосфита и после перемешивания в течение 10 мин 0,016 моль диэтилалюминийхлорида н О,ООЗ моль треххлористого титана.

Затем катализатор передавливают в автоклав, содержащий 450 см бенЭ зина, доводят давление пропиленом до 5 атм и полимеризуют пропилея при 60 С методом подпиток .в течение

30 мин. Далее разлагают катализатор этанолом,промывают полипропилен фильтруют и сушат. Выход 42 г; т.пл.

169 С, предельное число вязкости

4,21. Содержание изотактической фракции 96,8В.

Пример 2. Опыт проводят, по примеру 1, но в качестве растворителя и мономера используют пропанпропиленовую фракцию. Давление 15 атм в автоклаве поддерживают нагреванием или охлаждением. Выход 47 г т .пл.

170 С, предельное число вязкости

4,06. Содержание изотактической фрак . ции 97,2%. Результаты полимеризации пропилена на катализаторах Af(C Hy) С2+

+T

453053

»с» с

«» сЧ

00 4Ч с «

СЧ СО

»«Ъ

О )»съ «!» с с с

»4!» С Ч»

«!» «й сч

«» с сч сч

С0 с с!\ л с»Ъ с с!\

° 4

0Ъ

°, ь сч

«4 с

40 сЧ

° 4 с

4С\

ОЪ! с

° с»

О»

4Ч CO С»Ъ с с с с»»съ л

С!ъ 0 » dl

Ю с»Ъ с (у» сч (Ю 0Ъ

00 с

0Ъ

° 4 с ь

40 С!Ъ О

4О 4»0 1» 4С!

Л 4 4 «4

»0 40 л л с»Ъ л с

° с»

CO с

4«Ъ

4«4»«Ъ «4

О сЧ «4 40 с ° ° с

° С» «! «I» с»Ъ

»съ

Сс с

4«Ъ с» сч

»Ч»0 с с

«С»»«Ъ

0Ъ С 0Ъ о о о о с с о о о о

cD с о

«С»

° 4 с о сЧ

° » с

Ю л» с о

« 4 с

»» с

«4 с

Ю о н

g.

В о ! с! о. сч с с

».4 «4

° » Э ф »О с о о о с л

° »

С0 о о с

»4

° »

Сс с о е

3 а о х о

Е о с0 с о сч сч с л сЧ

4»Ъ с

»0

«4»

»О с л сч

M с л сч

CO 0Ъ

«

0« CO

«4 «4

»О с

-4 сч с

»б

Я н о

Ф

Ef е

Сб о

»б а о х

& х с:( о

1%

Е Ф

4О

»сЪ

Х с«

»б а

»б х

° Ф

С3

«4» х

С4

v о

»О юР

СЭ « м

СЭ

С7

»»Ъ

Щ х

М

О о

»»Ъ

Зй

Х

44

СЭ

Э х х

»б

0 е

X х а

X ч- сЧ о о о о а

Е о х сч

4 о

4 л сч

О Х Х 4б

I 1 с ! бсъ1СбХ ю о ах МО йс»»»»

Е I XX целое охееа х !«0» & Фа -и

Е D»I«,0I

В ни х

Е I

Объ О

ХIC о д Сб»сь»б ц 4ъа е о х6 цр ее оом! х ах о а

Д 0 Х и С0 Ц

Ф о хо

o»Lе йс«ХН цох с оое

r. O8O, 4С

g I

@ 1 е 1 н а

Я о ! I

I о, С« о х х! х

1 Х

I IC1 хю ! Х Е» съ о о,, я съ U .. 1 IXI Х щ о

ы о

O! a

1. Ц х 0«

1 ICQ)Х

1 ОХО

1 ООЕ

1 И И с«3 о

«»

CL

«« .Ф 4

4:»Э «ЭЭ

° «с cj!

4CI а9

О съ

44>.4 4С э + а

С4

v u о о

Ь вЂ” » Р»

441.

Г= !

CJ

44

44» х

lO х с«ъ™ ÑD

З х

Сч

О о

Р-!

»»ф

С.З

-4

° »Ъ

ОЭ и О з

+ ю

Ф

4»4 44

o u о о

Р, РМ\ х

4« сО

ФьЭ

-а

+ ! о

С»0

О ! jФй

С.Э

«4 х

«4

Сэ

CD

Я Э ф4 х

44

cD

«4С

+ å

Е"+ е

С.Р

М х о

Я Л см

О

F.

CJ

«»

»»Ъ

° »

М с»0

СЗ х

4 4 о о

Р° 44

С»Э

С,Л

«

Р

1-» э

44 а

=с

4 4

Я с»Э

°

»О

О с х

СЭ" о

Я

О 4СЪ СЧ с с с

СЧ СЧ 4D

»«Ъ СЧ СЧ

0« Л с с

4С> О О

СЪЪ 0Ъ ОЪ

00 CO CO

»О »C» 40

»О 4»Ъ

««О 0« с с с

° С» «! »»Ъ с0 Ф со о о о с с с о о о сч о о с с с л л

° » ° 1 ° °

С» ф 1 с с с о о о с сч о::î сч»съ сч

I I 1 — à — Г-4 и сР о

СЭ р 4СЪ

4 + "CD

4 4 Ъ О сс о и Ъ

«4

X Х Ф)

«4 4« о и о . .«

Р р. Fх °

40 1»

»съ е о х хо ох

go

Ц

С0 О

453053

Составитель В.Филимонов

ТехредС. Беца Корректор С.Шекмар

Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Иосква Ж-35 Раушская наб. д.4/5

Редактор Л.Письман

Заказ 631/61.

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектна я, 4

Формула изобретения

Способ получения изотактического полипропилена полимеризацией пропилена в массе или 1 в срЕде инертного углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия треххлорис- б того титана с диэтилалюминийхлоридом и стереорегулятором, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения скорости процесса полимеризации и выхода изотактической фракции полимера, в качестве стереорегулятора применяют комплекс треххлористого титана с триэтилфосфитом или с три-(хлорэтил)-фосфитом.