Способ получения нитрилсилоксановыхполимеров

Способ получения нитрилсилоксановыхполимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(и) 4534I6

Со©з Сойетских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.03.73 (21) 1889703/23-5 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.12.74. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 30.01.75 (51) М. Кл. С 08@ 31/24 (осударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84(088.8) (72) Авторы изобретения Н. Ф. Новикова, В. П. Милешкевич, А. В. Карлин, Ю. A. Южелевскии и О. H. Долгов (71) Заявитель (M) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛСИЛОКСАНОВЫХ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получения нитрилсилоксановых полимеров. Такие полимеры могут быть использованы в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии и для изготовления термо-, морозо-, и маслобензостойких герметиков, компаундов, эмалей.

Известен способ получения нитрилсилоксановых полимеров нагреванием продукта согидролиза диметилдихлорсилана и метил+цианэтилдихлорсилана в присутствии катализатора (СНз)4МОН. Недостатком этого способа является необходимость отмывки полимера от катализатора, т. к. при нагревании в присутствии этого катализатора полимеры деструктируют с образованием циклосилоксанов. При термическом разложении катализатора полимер разлагается быстрее, чем катализатор.

Кроме того, в присутствии этого катализатора при высокой температуре возможно отщепление цианалкильных групп, что приводит к образованию сшитых полимеров.

Целью изобретения является разработка способа получения гидролитически стабильных нитрилсилоксановых полимеров, лишенного указанных недостатков. Задача решена нагреванием продукта гидролиза (согидролиза) метил+цианэтилдихлорсилана в присутствии органического амина с рКа=3 — 13,6 или его смеси с эпоксисоединением общей формулы

OCR qCR R где R Р— водород, алкил, грил; К вЂ” алкил, арил, при соотношении компонентов смеси от 0)1: 1 до 2: 1 соответственно и последующих нагреванием полимера при

5 70 — 130 С.

Катализатор вводят в количестве 0,05 — 5, предпочтительно 0,1 — 2 вес. %.

Полученные полимеры обладают устойчивостью при длительном «ранении, что подтвер10 ждается полным сохранением первоначальной вязкости образцов. Полимеры «арактеризуются низким содержанием летучи«. По данным термогравиметрического анализа полимеров при 250 С в течение 0,5 ч потери веса

15 образцов находятся в предела«2 — 6 вес, %.

Пример 1. 508 г Гомогидролизата метилр-цианэтилдихлорсилана с вязкостью 1295 сП (содержание гидроксильны«групп 1,76% ) и

3,9 r (0,767 вес. /о) пиперидина нагревают при

20 90 С и перемешивании в течение 6 ч. После окончания увеличения вязкости катализатор удаляют при температуре реакционной массы

120 — 130 С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение 3 ч. Полученный полимер имеет «арак25 теристическую вязкость 0,1. Полимер полностью стабилен при хранении на возду«е: изменения вязкости не проис«одвт. Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250 С в течение 0,5 ч. составляют

30 6,1 вес. %.

453416

Составитель В. Комарова

Техред 3. Тараненко

Корректор И. Позняковская

Редактор T. Девятко

Заказ 70!13 Изд. № 1979 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В колбу загружают 168,5 г гомогидролизата метил-Р-цианэтилдихлорсилана с исходной вязкостью 927 сП (содержание гидроксильных групп 1,56%) и 1,76 г (1,5 вес. %) раствора триметиламина в 1,2эпоксипропане. Обработку проводят при 55 C и перемешивании в течение 4 ч. Затем катализатор разлагают нагреванием при 70 С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение 1,5 ч. с окончательным удалением продуктов разложения при 100 С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение

2,5 ч. Полученный полимер имел характеристическую вязкость в ацетоне 0,015. Стабильность полимера при хранении оценивают повторным измерением вязкости образцов полимера при выдержке их на воздухе в течение двух недель. Как показали результаты измерений вязкости, полимер полностью стабилен при хранении. Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250 С в течение 0,5 ч. составляли 2,95%.

П р имер 3. В колбу загружают 122 r гомогидролизата метил-Р-цианэтилдихлороилана с исходной вязкостью 927 сП (содержание гидроксильных групп 1,56 /о ) и 1,74 г (1,5 вес. %) катализатора — раствора диметилбензиламина в фенилглицедиловом эфире.

Температурный и временной режимы аналогичны примеру 2. Полученный полимер имел характеристическую вязкость в ацетоне 0,024.

Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250 С в течение

0,5 ч. составляли 2,56%.

Пример 4. 45,5 г Согидролизата диметилдихлорсилана и метил+цианэтилдихлорсилана, содержащего 50 мол. /, цианалкилсилоксановых звеньев и имеющего вязкость 833 сП (содержание гидроксильных групп 0,95 вес. %) и 0,4328 r (1,16 вес. %) катализатора — раствора триметиламина в 1,2-эпоксипропане обрабатывают в условиях, аналогичных опыту 2.

Получают полимер с характеристической вязТ0 костью 0,016. Потери веса полимера при гермогравиметрическом анализе при 250 С в течение 0,5 ч. составили 1,88 вес. %.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения нитрилсилоксановых полимеров нагреванием продукта гидролиза (согидролиза) метил+цианэтилдихлорсилана в присутствии термолабильного катализатора с последующим его удалением, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют оргапический амин с рКа=3 — 13,6, а удаление ка25 тализатора осуществляют нагреванием полим ер а пр и 70 — 130 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся гем, что процесс проводят в присутствии эпоксисоединения общей формулы OCR 2CR R, где

30 R, R — водород, алкил, арил, R — алкил, арил, при соотношении органический амин:

: эпоксисоединение от 0,1: 1 до 2: 1 соответственно.