Способ получения 5-этилиденнорборнена

Способ получения 5-этилиденнорборнена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

пп 454194

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25,05.73 (21) ) 925884.»23-4 с присоединением заявки Ме (32) Приоритет

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень М 47

Дата опубликования описания 27.02.75 (51) M. Кл. С 07с 13 42

+ к„.„»»,-, -:;Л..

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.51(088.8) (72) Авторы изобретения И. Л. Нахшунова, М. М. Савельев, И. С. Коломников, Н. А. Беликова, М. Е. Вольпин и А. Ф. Платэ

Московский государственный университет им. М. В. Лом (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЭТИЛИДЕННОРБОРНЕНА

Известен способ получения 5-этилиденнорборнена изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии катализатора — пентакарбонила железа с добавкой оснований. Однако при осуществлении способа необходимо работать в атмосфере абсолютно сухого инертного газа, использовать очень чистый исходный 5-винилнорборнен, кроме того, катализатор очень токсичен.

С целью упрощения процесса, предлагается изомеризацию 5-винилнорборнена проводить в присутствии соединений родия.

В качестве катализаторов можно использовать соли трехвалентного родня, например треххлористый родий, а также ацетонитрильный и бензонитрильный комплексы трехвалентного родия. При этом в качестве растворителя применяют апротонные полярные растворители, способные к комплексованию с соединениями родия, например диметилформамид, диметилацетамид, ацетонитрил, бензонитрил и другие.

В качестве катализаторов можно также использовать фосфиновые комплесы одновалентного родия, например (Р1тзР) 3 RhC1, (Р1тзР) Rh (СО) вС1, (Р1тзР) Д1тНС1 . Их можно употреблять в различных органических растворителях, в том числе и неполярных.

Концентрация катализатора в растворе составляет 0,001 — 0,1 моль/л при мольном соотношении катализатор: 5-винилнорборнен

0,005 — 0,5.

Изомеризацшо проводят в атмосфере технического азота или аргона при 60 — 120 С. Вре5 мя реакции 0,5 — 40 час.

Винилциклогексен, присутствующий как примесь в 5-винилнорборнене, заметно не влияет на скорость изомеризацни, а тетрагидроинден начинает замедлять реакцшо прп со10 держании его в 5-винилнорборнене лишь свыше 4о/о.

Анализируют продукты изомеризации методом газо-жидкостной хроматографии.

Пример 1. 3 мл (22,2 ммоль) 5-винил15 норборнена (ВН), 200 мг (089 ммоль)

RhC1g.3НвО и 6 мл диметилформампда нагревают в колбе, снабженной обратным холодильником, в атмосфере азота при 100 С. Через

0,5 час содержание 5-этплиденнорборнена

20 (ЭН) в катализате составляет 58%, через

1 час 75%. Состав катализата через 2 час:

ЭН 92 /о и исходный ВН 8 /о.

Пр имер 2. 0,3 мл (2,2 ммоль) ВН, 20 мг (0,04 ммоль) RhC13.3НвО и 0,4 мл бензонп25 трила нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота при 100 С в течение 2 час. Состав катализата: ЭН 95% и исходный ВН 5 / .

Пример 3. 0,3 мл (2,2 ммоль) ВН, 60 мг (0,11 ммоль) комплекса К1тС1з-3PhCN и

30 1,5 мл бензонитрила нагревают в запаянной

454194

3 4

Составитель А. Орлов

Техред T. i_#_иронова

Корректор Н. Лебедева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 250, 1 Изд. ¹ 230 Тирагк 506 Подписное

1Л11ИИПИ Государствен«ого омит а овета MHIIHcTpoB СССР по делам изоб".теьп и H огкрытий

Москва, Ж-35, Рау;".кая наб., д. 1/5

Типографии, пр. С-.;уновз, 2 амгуле в атмосфере азота при 120"C в течение 2 час. Состав катализата; 3Н 94 jo и исходный ВН 6 jo.

Пример 4. 0,3 мл (2,2 ммоль) BI-I, 40 мг (0,11 ммоль) комплекса RhC1; - ЗСНзСМ и

1,5 мл ацетопитрила нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота при 120 С в течение

2 час. Состав каталпзата: ЭН 94ю ю и исходный ВН 6%.

Пример 5. 0,3 мл (2,2 ммоль) ВН, 80 мг (0,09 ммоль) (Ph>P)>RhCI, 3 мл бспзола и

1 мл этанола нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота при 120 С в теченпс 40 час, Состав катализата: ЗН 71% и исходный ВН

29%.

Пример 6. 0,1 мл (0,7 ммоль) ВН„240 мг (0,26 ммоль) (Р?1зР)Я11С1 1 мл этанола и

7 мл бензола нагревают в атмосфере азота при 100 С в течение 17 час. Состав катализата: ЗН 91ю ю и исходный ВН 9%:

Предмет изобретения

1. Способ получения 5-этилиденнорборнена изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве

10 катализатора используют соединения родня.

2. Сгосоо по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют соли плп комплексы трехвалентного родия в среде полярного апротонного растворителя.

15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют фосфиновый комплекс одновалентного родня.