Способ получения сложного эфира пентахлорфенола

Способ получения сложного эфира пентахлорфенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

onисАНиe

ИЗОБРЕТЕНИЯ к Авторскому свидетель стВу

itt1 454I99

Союз Советских.Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.06.73 (21) 1931877 23-4 (51) М. Кл. С 07с 69 22 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень ¹ 47

i (53) УДК 547.563.4 (088.8) Дата опубликования описания 27.02.75 (72) Авторы изобретения

В. Г. Шаров, A. И. Ряховская и В. Д. Симонов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ЗФИРА

ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА

Изобретение относится к способам получения сложных эфиров пентахлорфенола, особенно эфиров длинноцепочных карбоновых кислот, например пентахлорфеноллаурата, применяемых для защиты тканей от поражения грибами и бактериями.

Известен способ получения сложного эфира пол ихлор фенола взаимодействием полихлорфенола с соответствующей жирной кислотой при 60 — 120 С в присутствии тионплхлорида или хлорокиси фосфора. Выход целевого продукта около 80%. Однако вследствие сильного осмоления целевого продукта значительно ухудшается его качество. Кроме того, осмоление затрудняет разделение реакционной смеси.

С целью повышения качества целевого продукта и упрощения технологического процесса, предлагается способ получения сложного эфира пентахлорфенола взаимодействием пентахлорфенола с соответствующей жирной кислотой при нагревании в присутствии тионплхлорида или хлорокиси фосфора с выделением целевого продукта известными приемами, о тл ич а ю шийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора — хлористого алюминия в среде четыреххлористого углерода.

Пример 1. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 13,3 г пентахлорфенола, 10 г лауриновой кислоты и 180 мл четыре«хлористого углерода. Содержимое нагревают прп 70 С и до получения раствора.

Затем в реакционную смесь вводят 10,8 мл хлористого тпонила и 1 г хлористого алюми5 ния. Реакционную массу выдерживают при

70 С в течение 8 час, после чего отгоняют чстыреххлористый углерод. Продукт реакции промывают водным 4%-ным раствором едкого патра и сушат на фильтре под вакуумом.

10 Получают 16,9 г (80%) светлого кристаллического пента«лорфениллаурата, т. пл. 63 С.

Идентификацию проводят с помощью ИКспектроскопии и «роматографпп.

Пример 2. В колбу с мешалкой и об15 ратным «олодильником помещают 13,3 г пснтахлорфенола, 6,5 г лауриновой кислоты, 2,8 г фракции кислот кокосового масла Cs — Cip u

180 мл четырех«лористого углерода. Реакционную массу нагревают до 70 С и ири этой

20 температуре вводят в смесь 10,8 мл «пористого алюминия, затем полученную массу выдерживают при 70 С в течение 6 час. Продукт реакции — смесь сложны«эфиров пента«лорфенола и жирны«кислот Сз — Ctp выдержива25 ют в условиях примера 1. Вы«од смеси сложны«эфиров пента«лорфенола 19,2 г (88,5 "p).

Пример 3. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 22,6 г пентахлорфенола и 11,7 r салпциловой кислоты в

454199 ест liiii сед:> H. Гозалова

Техрсд Т. Миронова

l(oppe:

Редактор O. Кузнецова

Заказ 25014 Изд Х2 2З0 i iðoi; Подписное

ЦНИИПИ Государственного кс.п:1ета Совета . 1пп11стров СССР по дсаа.в пзоб" L Iclf:1ii и О Гкрыт11п

Москва, ik,.35. Рovloo !и кап . д. 4, в

Тпвс;. kijii. », il:. Са!0:k,âe, 2

140 мл четыреххлористого углерода. Смесь нагревают до 70 С и прп этой тем1;ературе:1риливают 23,5 мл хлористого тпонпла. l после этого в смесь вводят 1,7 г .i,ioði.ñòoãî ал1омпния и выдерживают ее прн:1ерсмеш;в".Iiiiii нагревании в течение 6 час. 11родук-, р акции — пентахлорфенилсалпцилат — выдели»от путем отгонки четыреххлористого углерода последующей промывки 3%-ным водным раствором едкого натра. После перекристал,.ll зацип из этилового спирта получают 23,7 г пентахлорфеннлсалицил ата (72,0 о1о ) . Идепт,:с! iкацию продукта проводят с помощшо элс";ickiтарного анализа и ИК-спектроскопп:i.

Пример 4. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 13,3 г пентахлорфенола, 14,1 г олепновой кислоты и

100 мл четыреххлорнстого углерода. Массу нагревают до 70 С и при этой температуре в колбу приливают смесь 1 г хлористого à »0миния, 8,9 r хлористого тпонила в 50 мл ieтыреххлористого углерода. Реакционну1о смесь перемешивают при 70 С в течение 6 час,:àòåì отгоняют под вакуумом четыреххлористый углерод, остаток промывают 4% -ной щслочь1о.

Получают вязкую олифоподобную массу пентахлорфенилолеинат, Выход 24,5 г (9",ik) ..

Найдено, %: Cl 32,84.

Вычислено, %: С! 33,37.

Пример 5. В условиях предыдущих 11рпмеров проводят взаимодействие 13,3 г пентахлорфенола, 8,6 r каприновой кислоты, 7,5 г хлорокиси фосфора и 1 г хлор1:,стого ал1оапния в 150 мл четыреххлорпстого углерода. Реакцию ведут при 70 С в течение 10 час. Получают 18,3 г кристаллического пентахлорфенплкаприната, т. пл. 55 — 59 С, выход 84%.

П р11 м е р 6. Для сравнения осуществляют реакцию без катализатора. В условиях предыдущего опыта подвергают взаимодействию

13,3 г пентахлорфенола, 10 r лауриновой кисло-.ы и 0„8 мл xëîðèñòîrî тионила в 150 мл четыреххлористого углерода при 70 С в течение 6 час,:осле чего отгоняют четыреххлористый углерод, промывают остаток 4%-ной щелочью ii 11олучают 1,2 r серо-коричневого про;0 дукта, выход, считая на пентахлорфениллаур ат 5,.! о/о

П р п м е р 7. В условиях предыдущих примеров проводят взаимодействие 36,7 r пентахлорфенола, 15 г р-хлорпропионовой кислоты и

1о 16,5 г S0C12 в 150 мл четыреххлористого углерода в присутствии 0,8 г хлористого алюминия

::1ри 76 С в течение 9 час с последующей промывкой продукта щелочью. Получают светлую кристаллическую: ..ассу — пентахлорфенил—

20 f -хлорпропионат, т. пл. 138 — 141 С, выход

40,1 г (79o1).

Найдено, %; Сl 47,95 (после перекристаллизации из петролейного эфира).

Вычислено, %: Сl 48,38.

Предмет изобретения

Способ получения сложного эфира пентахлорфенола взаимодействием пентахлорфенола с соответствующей жирной кислотой при

30 нагревании в присутствии тионилхлорида или

i,ëîð0êèñki фосфора с выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и упрощения технологиЗо чсского i:гоцесса, последний ведут в присутствии катализатора — хлористого алюминия в среде 1стыреххлористого углерода.