Способ получения силоксанкарбонатных сополимеров
Иллюстрации
Показать всеРеферат
п> 454229
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ
Сааз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) 3 аявлено 13.10.72 (21) 1837595/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.12.74. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 14.02.75 (51) М. Кл. С 08g 31/12
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 678 84 (088 8) ла делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения К. А. Андрианов, Г. П. Бахаева, В. А. Дмитриев, Л. И. Макарова, И. М. Райгородский и В. А. Савин (71) Заявители Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров и Институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНКАРБОНАТНЫХ
СОПОЛ ИМЕРОВ
C — О о 3 (НОСН2СН20(,H2 Si О -) — 3i R, (1)
Сн
25 (1760 см — ) . где R — алкил, арил.
Изобретение относится к способу получения силоксанкарбонатных сополимеров. Как известно, введение в поликарбонатную цепь силоксановых звеньев улучшает эластические свойства поликарбонатов и, кроме того, способствует улучшению физико-механических характеристик полимеров при их переработке в изделия.
Известен способ получения силоксанкарбонатных сополимеров, способных к отверждению за счет алифатических кратных связей, с использованием дифункциональных оксипропилорганосилоксанов.
Цель изобретения — получение силоксанкарбонатных сополимеров, способных K отверждению, с улучшенными физико-механическими показателями.
Согласно изобретению при синтезе силоксанкарбонатных сополимеров предлагается применять кремнийорганические триолы, содержащие концевые Р-оксиэтоксиметильные группы формулы:
Предлагаемые трифункциональные кремнийорганические спирты позволяют варьировать свойства сополимеров за счет третьей функциональной группы в широких пределах.
5 Получаемые с использованием предлагаемых кремнийорганических триолов сополимеры содержат в основной цепи макромолекулы ..О связи О ®ОС, а в боковых ответвле10 ииях наряду с СНз, СвНв и другими радикалами при атоме кремния
HOCHgCHgOCHgSiO—
13 группы, способные к отверждению изоцианатами, эпоксидами, введением акрилатных групп и др.
Строение полученных сополимеров подтверждено элементарным анализом и ИК-спектро20 скопией SiOSi связи (1020 — 1090 см — ), Полученные полимеры представляют собой
30 вязкие прозрачные жидкости.
454229
Предел прочности при разрыве(:), кг/см
Относительное удлинение при разрыве (отн) %
Образцы сополимера (пленка) По предложенному способу (пример 1)
То же (пример 2)
По патенту США № 3419634 (пример 1)
То же (пример 8)
То же (пример 9) 200
90
90
125
500
Предмет изобретения
Сн (1- РСЯ2СН20СН2510 — $1 R (g)
НЗ
Составитель Т. Хороших
Техред Г, Дворина
Корректор Е. Рогайлина
Редактор Т. Загребельная
Заказ 161/12 Изд. № 232 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, воздушным холодильником и капельной воронкой помещают 7,28 г трис - (P-оксиэтоксиметилдиметилсилокси) -фенилсилана (ТСФ), 5 г CuCI, 10 мл сухого пиридина, 40 мл хлористого метилена. Смесь охлаждают до 0 С и при интенсивном перемешивании прикапывают 1,64 г хлорангидрида метакриловой кислоты (ХМК) в 5 мл хлористого метилена. После перемешивания в течение 2 час смесь доводят до 20 С. Затем в течение 2 — 3 час прикапывают при перемешивании 4,64 r бис-хлорформиата дифенилолпропана (БФД) в 25 мл хлористого метилена.
Реакционную смесь промывают 12% -ным раствором соляной кислоты, 5%-ным раствором NaHCO, водой, сушат над Na $04. Полимер высаждают из раствора в CH CI н.гепта н ом. Выход 7,5 г.
Найдено, %: С 58,71; Н 6,69; S1 10,99
С42Н60014$14
Вычислено, %: С 55,97; Н 6,66; Si 12,47
Пример 2. При 20 С к 552 r ТСФ в 50 мл
СН С1з, 2,4 мл пиридина прикапывают 3,53 r
БФД в 20 мл СН С1 . Перемешивают 1 час, прибавляют 10 мг CuCI, 0,7 мл пиридина и при 0 — 5 С,прикапывают 0,35 г ХМК в 10 мл
CH CI>. Смесь перемешивают 4 часа при комнатной температуре. Раствор последовательно обрабатывают 12%-ной HCI, 5%-ным NaHCO3 и водой, сушат и переосаждают н.гептаном.
Выход сополимера 5 г.
П р,и м е р 3. Аналогично примеру 1 к 5,52 г
ТСФ в 50 мл СНзС1 с 2,4 мл пиридина прибавляют 3,53 г БФД, 10 мг СцС1 и 0,18 г ХМК в 10 мл СН С1 . Получают 6,3 r вязкой прозрачной жидкости.
Сравнительные физико-механические показатели приведены в таблице.
< пособ получения силоксанкарбонатных сополимеров взаимодействием оксиалкилорганосилоксана с бис-хлороформиатом и акриловым мономером, отличающийся тем, что, 25 с целью получения сополимеров с повышенной эластичностью и способных к химической модификации, в качестве оксиалкилорганосилоксана используют кремнийорганический триол общей формулы
30 где R — алкил, арил, а в качестве акрилового мономера — хлорангидрид метакриловой кислоты,