Способ получения -бутилена
Иллюстрации
Реферат
455082
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свидетельств1 (51) М.Кл. С 07с 11/08
С 07с 3/10 (22) Заявлено 12.06.72 (21) 1796231/23-4 с присоединением заявки №вЂ”
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет—
Опт бликоваио 30.12.74. Б|оллетеиь ¹ 48 (53) УДК 547.313 4 (088.8) Дата опубликования описания 15.04.75 (72) Ав горы изобретения
В. И. Жуков и П. Ф. Иваненко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-БУТИЛЕНА
Изобретение относится к области иолучеHèÿ а-бутилена димеризацией этилена.
Известен способ получения а-бутилена димеризацией этилена в присутствии каталитической системы Ti (OR)4 — Al (СзНз) .. в среде углеводородного растворителя.
К недостаткам этого способа относятся невысокая активность катализатора и селективность процесса по и-бутилену, а также невысокий выход целевого продукта.
Для устранения этих недостатков предложено димеризацию этилена проводить в присутствии каталитической системы, содержащей добавку изопропилового эфира или диоксана.
Процесс димеризации осуществляется в автоклаве при постоянном давлении и непрерывной подаче этилена. Условия процесса: температура 20 — 100, предпочтительно 40 — 70 С, давление 1 — 20, предпочтительно 1 — 5 ата.
Инертный растворитель выбирают из углеводородов: гексана, гептана, циклогексана, беизола, толуола или их смесей. Молярное соотношение тетраалкоксититаната к триэтилалюминию составляет от 1:1 до 1:8, предпочтительно от 1:3 до 1:5, а молярное соотношение тетраалкоксититана к модифицирующей добавке от 1:0,01 до 1:1,5, предпочтительно от
1:0,02 до 1:1; концентрация Ti (OR)4 0,4 — 3,0, предпочтительно 0,6 — 2,0 г/л.
Катализаториый комплекс готовится из растворов A1R3 и Ti (ОК) в гептане с концентрацией 40 г/.г при температуре 20 — 50, предпочтительно 20 — 30 С, и выдержке 5 — 60. предпочтительно 15 — 30 чин, а затем доводится до рабочей концентрации по Ti (OR) 4 разбавпеиием растворителем, имеющим т. кип. 74—
94 С. Модифицирующая добавка диизопропилового эфира или диоксана вводится в катализаториый комплекс вместе с растворителем, поступающим для разбавления.
Существо способа поясняется следу|ощими примерами.
П р >i м е р 1. В металлический автоклав емкостью 2 м загружают предварительно ири1;, готовленный (температура приготовления
25 С, время выдержки 15 яин) катализаторный комплекс, состоящий из 1,25 г Т1 (OC4Hg) g, 1,9 г А1 (СзНз) з и 0,075 г (СзН;) g О. Молярное соотношение Ti (ОС4Нз): А1 (С2Нз)-з=4,5:1;
g0 молярное соотношение Т1 (ОС4Нд) 4.
: (СзНт) .О = 1:0,2. Компоненты катал итической системы ие содержали примесей.
Затем загрркают 0,5 л гексаиовой фракции и подают этилен. Скорость подачи этилена из25 меняется от 160 г/час в начальный момент до
45 — 50 г/час в конце димеризации. Температура процесса 70 С, давление 2,5 ата. Продолжительностьь ди мер из а ци «ас. Скорость димеризации 91 г/час а=С Но/Ti (ОС4Но)4
ЗО Состав фракции С,, Ъ:
455082
Состзвптель В. Cll I+QHlio
Техрсд Е. Борисова
Редактор Л. Герасимова
Корректор Е. Кашина
Звкзз 128 Изд, М 1961 Тираж 506 Подписное
Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5
Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли и-бутан 0,4 а-бутплеи 99,3
Р-бутилен 0,3
Пример 2. То же, что и в примере 1, только давление 7,5 ати. Скорость подачи этилена изменяется от 350 до 107 г/час в конце димеризации. Скорость димерпзации
224,5 г/час а =С Нв/Ti (ОС4Нд) 4.
Состав фракции С4. и-бутан 0,52 и-бутилен 99,3
Р-бутилен 0,18
Пример 3. То >ке, что и в примере 1, только давление 15 ати. Скорость подачи этилена изменяется от 620 до 180 г/час. Скорость димеризации 370 г/час n=С4Нв. Ti (OC4Hg)4.
Состав фракции С . и-бутан 0,38 а-бутплен 99,42
Р-бутилен 0,1
Пример 4. В металлический автоклав емкостью 2 л загру>кают предварительно приготовлен и ы и (температура приготовления
25 С, время выдержки 15 яии) катализаторный комплекс, состоящий из 0,375 г 100g/g
Т1 (ОС4Нд)4, 0,5 г 100/о А! (С> Ig)g и 0,018 г дпизопропилового эфира.
Затем загру>кают 0,5 л гексановой фракции и непрерывно в течение 40 минут подают этилен при постоянном давлении в реакторе.
Температура димеризации 80 С, давление
4 ати. Поглощение этилена 71,5 г. Выход димеризата 190 г/г Ti (OC4Hg) <. Полимер отсутствует. Сумма гексановых от димеризата
5,2 вес. Состав фракции С<, об. : и-бутан 0,3 а-бутилен 99,25
1з-бутилен (траис) 0,45 .1з-бутилен (1(ис) отсутствует.
Пример 5. То же, что и в примере 4, только состав катализатора Ti (ОС,Нд),:
:4,5 А1 (С>Н1) 3.0,5 дпоксан. 1<онцентрация
Ti (ОС4Нд) 4 0,5 г/я. Растворитель гептан. Вре15 мя димеризации 1 час. Давление процесса
2,8 ати. Скорость поглощения этилена 222,7 г/г
Ti (ОС4Нд)4. Выход побочных продуктов не превышает 10% от поглощенного этилена.
Предмет изобретения
Способ получения а-бутилена димеризацпей этилена на каталитической системе тетраалкоксититанат — триалкилалюм>ший в среде углеводородного растворителя, отличающийся
25 тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта и селективностп процесса, используют каталитическую систему, содержащую добавку дпизопропилового эфира илп диоксана.