Способ получения циклооктанола

Способ получения циклооктанола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалмстических

Республик о455086

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.11.72 (21) 1843559/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.12.74. Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 13.04.75 (51) М.Кл. С 07с 35/20

С 07с 27/10

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии (о3) ДК 54759320 (088.8) (72) Авторы изобретения

M. И. Фарберов, Г. Н. Кошель, T. Н. Антонова, И. И. Глазырина, В. Ш. Фельдблюм, 3. С. Смолян и И. М. Гальперин (71) Заявитель

Ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛООКТАНОЛА

Изобретение относится к способу получения циклооктанола на основе дивинила. который находит широкое применение в производстве иолиимидов, полиамидных волокон и т, д.

Известен способ получения циклооктаиола на основе циклического димера дивинила-цпклооктадиена-1,5, состоящий из трех стадий.

Первая — эпоксидироваиие циклооктадиена органической гидроперекисью, например гпдроперекисью трет-бутила, в присутствии молибденового катализатора при 80 С в 1,2-эпокси-5-циклооктен.

Вторая — изомеризация окиси циклооктадиена в ненасыщенный спирт (циклооктадиен2,5-ол-1) в присутствии ортофосфата лития при 80 †2 С.

Третья — восстановление ненасыщенного спирта в циклооктанол в присутствии платинового катализатора.

Суммарный выход циклооктанола при этом не превышает 70 — 75%. Кроме этого, каждая из стадий процесса осуществляется в присутствии специфичного и дорогостоящего катализатора.

Целью предлагаемого изобретения является устранение недостатков известного способа.

Для этого предложен гидрированный димер дивинила-циклооктан подвергать жидкофазному окислению до гидроперекиси при 100—

150 С в присутствии инициатора окисления— гидроперекиси циклооктана, с последующим восстановлением продуктов окисления в циклооктанол водородом при 20 — 40 С в присутствии Pd (А!еО ) . Выход циклооктанола на прореагировавший циклооктадиен близок к количественному. Это позволяет упростить технологию производства и увеличить выход спирта. Жидкофазное окисление гидрированного димера дивинила осуществляют кислородом или кислородсодержащим газом при

100 — 150, предпочтительно 125 — 135 С, в отсутствии катализатора при конверсии углеводорода до 20, предпочтительно 10 — 15%, и селективностью образования гидроперекиси циклооктана 90 — 95%.

Для инициирования реакции окисления циклооктана могут быть использованы органические гидроперекиси, предпочтительно гидроперекись циклооктана в количестве 1 — 3,0% от яо веса циклооктана.

Продукты окисления циклооктана, содержащие до 15 — 20% гидроперекиси без дополнительной обработки восстанавливают водородом в присутствии катализаторов гидрирова25 ния, предпочтительно 2% Рд(А1 0 ) в количестве 1 — 3 . В присутствии такого катализатора восстановление гидроперекиси циклооктана в циклооктанол осуществляется при

20 — 40 С. зо Как в известном, так и в данном способе

455086

Составитель Jl Крючкова

Текред Е. Борисова

Редактор Л. Герасимова

Корректор Е. Кашина

Заказ !28 Изд. М 1961 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-3о, Раушокая наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управзгения издательств, полиграфии и книжной торговли получения циклооктанола исходным сырьем для него является дивинил, доступный продукт органического синтеза, который известными приемамп может быть легко превращен в циклический димер циклооктадиен-1,5.

В отличие от известного способа где температура реакции, например на стадии изомеризацпи окиси в ненасыщенный спирт, составляет 200 — 250 С, предлагаемый процесс проводится прп умеренных температурах, не превышающих 135 — 150 С.

Сущность изобретения может быть проиллюстрирована следующими примерами.

Пример 1. 50 лг г циклооктаиа, полученного гидрированпем цпклооктадиена-1,5, окисляют при атмосферном давлении кислородом гг1мг 125 С в присутствшг 1 вес. гпдроперекиси цпклооктана в течение 4,5 час до конверсии углеводорода 12 вес. /о при содержании гидроперекиси цпклооктана 15 вес. и селективности окисления (по гидроперекиси) 93о/о. 35 г оксидата без предварительной обработки смешивают с 2 /о РЙ(А1 0з) в количестве 3/о от веса оксидата и восстанавливают водородом при атмосферном давлении при 20 С в течение

70 лгилг. Получено 4,б г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагировавший циклооктан составил 91 о/о.

Пример 2. 50 игл цпклооктана окисляют как в примере:1 кислородом при 135 С в присутствии 1 вес. гидроперекпси циклооктаиона в течение 3,0 час. Конверсия циклооктапа

14 /о, концентрация гидроперекиси 17 вес. %, селективность окисления 95 мол.% . Полученньш оксидат, как в примере 1, восстанавливают водородом при атмосферном давлении и температуре 20 С в присутствии 2 /р Pd(A1203) в количестве 1,5о/о от веса оксидата в течение

1 час. Получено б,4 г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагпровавший цпклоок10 тан составил 94%.

Предмет изобретения

1. Способ получения циклооктанола на основе дпмера дивинила — циклооктадиена-1,5

16 с применением восстановления и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения технологии процесса, циклооктан подвергают жидкофаз20 ному окисленгно кислородсодержащим газом при 100 — 150 С в присутствии инициатора окисления, например гидроперекиси циклооктана, с последующим восстановлением продуктов окисления водородом при 20 — 40 С в

26 присутствии катализатора гпдрированпя, например Рс1 (А1 0з).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроперекись циклооктана берут в количестве 1 — 3 вес.о/о, и процесс окисления ведут до

8-0 образования 15 — 20 вес.о/о гидроперекиси при

125 †1 С.