Способ получения 2-окси/алкокси/5-галоид-4- алкилдиарилметанов

Способ получения 2-окси/алкокси/5-галоид-4- алкилдиарилметанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Реслублик ())455088

GR ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 30.07.73 (21) 1954171/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.12.74. Бюллетень ¹ 48 (51) Ч.Кл. С 07с 43/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547,27.07 (088.8) Дата опубликования описания 16.04.75 (72) Авторы изобретения

В. А. Топчий и В. С. Тарасенко

Киевский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-OKCH(AJlKOKCH)-5-ГАЛОИД4 -АЛ КИЛДИАРИЛМЕТАНОВ

Изобретение касается способа получения несимметричных диарилметаиов, которые могут найти применение для синтеза антиоксидантов, иисектицидов, а также для получения гидроперекисей it перекисей. г

Известен способ получения 2-метокси-5бром-дифеиилметана, заключающийся в том, что 4-броманизол подверга|от взаимодействи|о с параформом в присутствии хлористого цинка и хлористого водорода, полученный при этом 2-хлор мет|iл-4-бром анизол подвергают взаимодействи|о с фенилмагнийбромидом при температуре 100 С с выделением целевого продукта известными приемами. 11звестный способ многостадиеи и позволяет получить 1; целевой продукт с выходом до 20% .

Предлагаемый способ получения 2-окси (алкокси)-5-галоид-4 -алкилдиарилметаиов с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта закл|очается в том, что 2О смесь 4-галоидфеиола itëè его эфира ii ароматического углеводорода, например бензола. подвергают конденсации с хлорметиловым эфII ром в присутствии кислого катализатора. Процесс ведут при 60 — 80 С. Целевой продукт вы- 25 деляют известными приемами с выходом до

70%.

Предлагаемый способ получения несимметричных диарилметаиов основан на совместном взаимодействии 4-галоидфенолов или их эфи- 30 ров и ароматических углеводородов с хлорметиловыв| эфиром.

В условиях данного способа получены также соединения, не описанные в литературе.

Пример 1. 4,9 г (0,05 )го.гь) ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г фтористого бора (0,05 моль), затем к полученному комплексу прибавляют 40 л,г (0,45 лго.гь) бензола и 9,35 г (0,05 11оль) 4-броманизола. Содержимое реактора нагревают до 80 С и при интенсивном перемешивании прикапывают раствор 6 г (0,075 л|оль) хлорметилового эфира в

10 л|л (0,125,11оль) бензола в течение 1,5 «ас.

После этого смесь продолжают перемешивать при этой температуре в течение 5.5 «ас. Содержимое реактора охлаждают до комнатной температуры и выливают на лед. Органический слой смешивают с диэтиловым эфиром. обрабатывают 5%-ным раствором соды, затем водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Эфир перегоняют при нормальном давлении, а продукт реакции — в вакууме. Получают 9,7 г или 70,6% 2-метокси-6бром-дифенилметана с т. кип. 165 C /3,5 льч рт. ст., т. пл. 44 С. По данным газо-жидкостной хроматографии продукт индивидуальный.

Найдено, %: С 60,6; 61,01; Н 4,76; 4,87; Вг

28,9; 29,0.

С|4Н)зВ гО.

Вычислено, %: С 60,60: Н 4,72; Br 28,82.

455088

Составитель М. Меркулова

Текред Е. Борисова

Редактор О. Юркова

Корректор Е. Кашина

Изд. М !96! Тираж 508 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, «К-36, Раушская наб., д. 4/5

Заказ !28

Обл. тип. Кострогаского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Аналогично синтезируют и другие галоидсодержащие 2-алкокси-5-галоиддпарилметаны.

Пример 2. 4,9 г (0,05 моль) ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г (0,05 моль) фтористого бора, затем к полученному комплексу прибавляют бензол 40 мл (0,45 моль) и 4-хлоранизол 7,23 г (0,05 моль). Содержимое реактора нагревают до 80 С и прп интенсивном перемешивании нрикапыва!от раствор, содер>кащпй 6 г (0,075 моль) хлорметилового эфира в 10лнл (0,0125моль) бензола втечение

1,5 час. После этого смесь продолжают перемешивать при этой >ке температуре в течение

5,5 час. Продукт реакции подверга!от обработке, приведенной в предыдущем опыте, и получают 2-метоксп-5-хлордифеиилметан с выходом 70%, с т. кип. 151 — 153 C/3 мм рт. ст., по з 1,5855. По данным газо-жидко твой хроматографии продукт индивидуальный.

Пример 3. 4,9 г (0,05 моль) ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г (0,05 л«оль) фтористого бора, затем к полученному катализатору прибавляюг 9,35 г (0,05 моль) 4-броманизола, 12,02 г (0,1 моль) изопропилбензола и 1,2-дихлорэтана в количестве 40 м г (0,51 моль). Содержимое реактора нагревают до 80 С и при интенсивном перемешиваьпш прикапывают раствор, содержащий 6 г (0,0?5 моль) хлорметилового эфира в 1О мл (0,125 моль) 1,2-дихлорэтана в течение

1,5 час. После этого смесь продолжают перемешивать при температуре 80 С в течение

5,5 «ас. Продукт реакции подвергают обработке, описанной в предыдущих примерах, и получают 2-метокси-5-бром-4 -изопропилдифенплметан с выходом 50% (по данным газожидкостной хроматографии), т. кип.

176 С/2,5 мм рт. ст.

П р и м с р 4. Получение 2-окси-5-бром-дифенилметана.

К комплексу. ВГз. НзРО, приготовленному !

О ll3 4,9 г (0,05 моль) НзРО; II 3,4 г (0,05 моль)

BF3 прибавляют 40 мл СзНа (0,45 л«оль) и

8.65 г п-бромфенола.

Доводят смесь до 80 С, к ней прибавляют в течение 1,5 час смесь 6 г (0,0075 моль) хлор-!

5 метилового эфира в 10 мл (0,11 люль) СзНз, а затем перемешивают 3 час. После обработKII, проведенной в предыдугцем опыте, !юлучают 2,7 г 2-окси-5-бромдифенилметана с т. кип.

172 — 174 С/1 мм рт. ст., т. ил. 55 C (из петро20 лсйиого эфира) . Выход 20%.

Предмет изобретения

Способ получения 2-окси (алкокси) -5-галоид-4 -алкилдиарилметанов с применением 4-галоидфенола и выделением целевого продукта известнымп приемами, отличаю«««ийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, смесь 4-галоидфенола плп его эфира и ароматического углеводорода, например бензола, подвергают конденсации с хлорметиловым эфиром при 60 — 80 С в присутствии кислого катализатора.