Способ получения гетероциклических производных амидов о- фенилендиамина
Патент 455096
Авторы
Классы МПК
Способ получения гетероциклических производных амидов о- фенилендиамина
Иллюстрации
Реферат
» 455096
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ .СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.12.72 (21) 1860263/23-4 (51) 11 . Кл. С 07с 87/58 с присоединением заявки М—
Государственный комитет
Совета Министров СССР
Па делам изобретений и открытий (32) Приоритет—
Оп1 бликовало 30.12.74. Бюллетень М 48 (53) УДК 547 553.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 29.09.75 (721 Авторы изобретения
А. К. Шейнкман и T. В. Ступникова
Донецкий государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ
ПРОИЗВОДНЫХ АМИДОВ о-ФЕНИЛЕНДИАМИНА
Изобретение относится к области получения новых гетероциклических производных амидов о-фенилендиамина, которые могут служить исходными соединениями в синтезе биологиче. ски активных веществ. 5
Использование известной в органической химии реакции взаимодействия бензимидазола с хлористым бензоилом с образованием дибензоильного производного соответствующего о-фенилендиамина применительно к бензимидазолу, галоидангидриду кислоты и ароматическому гетероциклическому соединению дало возможность получить новые гетероциклнческие производные амидов о-фенилендиамина, обладающие потенциальной физиологической активностью.
Предложенный способ получения гетероциклических производных амидов о-фенилендиамина общей формулы
20 гт — 1 т.
1т- сн -В., 1
1 со — 8.
30 где RI — водород, алкил;
R2 — индолил, фурил, пиррил;
Кз — алкнл. арпл; заключается в том, что бензнмндазол илн его Х-алкильное производное подвергают взаимодействию с ароматическим гетероциклическим соединештем, например с индолом, или фураном, и с галоидангндридом кислоты. например с хлористым бензоилом или хлористым ацетплом, прп нагревании, предпочтительно прп температуре кипения реакционной массы, в среде органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого и родукта 11звестным способом.
Пример 1. Х- (3-И идол ил) -метил-Х, М -днбензоил-о-феннлендн амин.
Смесь 2,36 г (0,02 моль) бензпмндазола, 1,17 г (0,01 моль) нндола н 1,74 мл (0,015 моль) хлористого бензонла в растворе абсолютного бензола (20 мл) выдерживают прн температуре кипения в течение 8 час. По охлаждении в реакционную смесь добавляюг 20 мл воды и 20 мл хлороформа. Хлороформенный слой отделяют, промывают несколько раз водой, сушат и наполовину упаривают, затем добавляют пгтролейный эфир, выпавший осадок отделяют, промывают метанолом и перекристаллизовывают из бутанола. Белоснежные чешуйчатые кристаллы. Выход 1 г (22,4 о о ): т. пл. 211 — 212 С (из бутанола): Ri 0.25 (в системе хлороформ; бензол: гексан 30:601). с
Ф г,и г Май
4В Ф
455096
3 вес 450 (по Расту) . (25
Составитель С. Дашкевич
Техред 3. Тараненко
Корректор Е. Рогайлннв
Редактор Л. Герасимова
Заказ 1559 Иэд. № 2024 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли
Найдено, %: Мол, C 781; H 53; N 93, С29Н23М3 02.
Вычислено, %: Мол. вес 445; С 78,2; Н 5,2;
Х 9,4.
ИК-спектр: =oа.мид. .1650 с.м, ;ън и вторамид 3370 см .
Вещество дает характерную для индольных производных реакцию с п-диметил аминобензальдегидом в присутствии минеральных кислот, сопровождающуюся интенсивным красным окрашиванием, что надежно свидетельствует о наличии в соединении индольного ядра.
Кроме того, при взаимодействии с трифенилметилперхлоратом в ацетонитриле на холоде образуется N, N -дибензоил-о-фенилендиамин.
Аналогичное описанному вещество получено ири взаимодействии с 2,2 г (0,01 моль) N-бензоилбензимидазола, 0,6 г (0,005 моль) индола и 0,6 мл (0,005 моль) хлористого бензоила ио вышеописанной методике с выходом 1,7 r (76 5%).
Пример 2. N- (2-Метилфурил-5) -метил-Х, N -дибензоил-о-фенилендиамин.
Смесь 2,36 r (0,02 моль) бензимидазола, 0,82 г (0,01 моль) сильвана и 1,74 мл (0,015 моль) хлористого бензоила в растворе абсолютного бензола (20 мл) выдерживают при температуре кипения в течение 8 час, Реакционную смесь обрабатывают подобно примеру 1.
Выделяют белые блестящие кристаллы. Выход
1,2 г (29,2%); т, ил. 157 — 158 С (из бутаиола);
R 0,25.
Найдено, %: С 76,4; Н 5,3; N 7,1.
С26Н22М203
Вычислено, %: С 76,1; Н 5,3; Х 6,8%.
ИК-спектр; vo=oа,мид. 1655 см ; ;vi и вторамид 3360 см
П р и мер 3. N-Метил-N-(3-индолил)-мети.N, N -дибензоил-о-фенилендиамин.
Смесь 1,32 г (0,01 моль) N-метилбензимидазола, 0,6 г (0,005 моль) индола и 0,87 мл (0,0075 моль) хлористого бензоила в растворе абсолютного бензола (15 мл) выдерживают при температуре кипения в течение 5 час. Реакционную смесь обрабатывают вышеописанным способом. Выделяют желтые блестящие игольчатые кристаллы. Выход 0,7 г (30 4% ): т. пл. 155 — 156 С (из бутанола), Rr 0,7.
Найдено, %: С 78,4; Н 5,4; N 9,1.
СзоН2А зО2.
Вычислено, %: С 78,4; Н 5,4; N 9,2.
ИК-спектр; vo=o амид. 1650 см, ». -ti инд. адра 3440 с»Пример 4. N-Бутил-N- (3-индолил) -метилN, N -дибензоил-о-фенилендиамин.
Смесь 1,74 г 0,01 моль iN-бутилбензимидазола, 0,6 г (0,005 моль) иидола и 0,87 мл
0,0075 моль) хлористого беизоила в расгворе абсолютного бензола {15 мл) выдерживают при температуре кипения в течение 5 час. Реакционную смесь обрабатывают вышеописанным способом. Выделяют белые мелкие кристаллы. Выход 1,9 г (76,0% ); т. ил. 247 — 248 С (из бутанола); К 0,4.
Найдено, %: С 78,9; Н 5,9; N 8,7.
СЗЗ 31 ЗО2
Вычислено, %: С 79,0; Н 6,2 Х 8,4.
ИК-спектр: т =-o амид. 1654 см, vi- иид. ядра 3435 см
Пример 5. N- (3-индолил) -метил-Х, N -диацетил-о-фенилендиамии.
15 Смесь 2,36 г (0,02 моль) беизимидазола, 1,17 г (0,01 моль) индола и 1 мл (0,015 моль) хлористого ацетила в растворе абсолютного бензола (20 мл) выдерживают ири температуре кипения в течение 5 час, после чего реак20 циоиную смесь обрабатывают, как описано выше. Получают белые мелкие кристаллы. Выход 1,2 г (37,5%); т. ил. 241 — 242 С (из оутанола); Кг 0,19.
Найдено, %: С 71,2; Н 6,1; N 12,8.
С гвН19Х302.
Вычислено, %: С 71,0; Н 5,9; Х 13,1.
ИК-спектр; vo о амид. 1665 см ; vi-н
3400 см
Зо Предмет изобретения
1. Способ получения гетероциклических производных амидов о-фенилендиамииа общей. формулы где Ri — водород, алкил;
К2 — индолил, фурил,,45 R, — алкил, арил; отличающийся тем, что бензимидазол илн его
N-алкильное производное подвергают взаимодействию с ароматическим гетероциклическим соединением, например с индолом, или фураном, и с галоидангидридом кислоты, например с хлористым бензоилом или хлористым ацетилом, ири нагревании в среде органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ ио и. 1, от.гичающиися тем, что процесс осуществляют ири температуре кипения реакционной массы.