Способ получения хлористоводородных солей амидов - аминопинановой кислоты

Способ получения хлористоводородных солей амидов - аминопинановой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1.455097

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

* ъ I () ::. (6l) Зав11спмое от авт. свидетельства— (51) М.Кл. С 07с 103 42 (22) Заявлено 12.04.71 (21) 1645106!23-4 с присоединением заявк11 Ме— (32) Приоритет—

Оп бликовано 30.12.74. Б1ол eleHI ¹ 48 гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам иэооретений и открытий (53) 1 ДК 547.598,5.0( (088.8) Дата опубликования описания !5.04.75 (72) Автор ы изобретения

Э. 1О. Гудриниеце, Э. О. Биздена, Ф. М. Авотиньш, В. И. Вотяков, О. T Андреева, Л. И. Никонович и Э. А, Изергина

Рижский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОВОДОРОДНЪ1Х СОЛЕЙ

АМИДОВ е-АМИ НО ПИ НАНОВОЙ КИСЛОТЪ1

Настоящее изобретение относится к способу получения новых соединений в ряду е-амп loпинановой кислоты, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине. 5

Известен способ получения в-ампнопинановой кислоты и ее сложных эфиров с использованием скелетного нпкельтнтанового катализатораа.

Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения хлористоводородных солей амидов е-амииоппнановой кислоты, обладающих фармакологической активностью.

Согласно изобретению описывается способ получения хлористоводородных солей ампдов в-ампнопинановой кислоты, заключающийся в том, что оксим N-замещенного амида (!, !-циспинановой кислоты восстанавливают до соответствующего амида е-ампнопинановой кислоты в растворе этанола и в присутствии скелетного никельтитанового катализатора прп комнатной температуре и атмосферном давлении и с последующим превращением полученного амида в хлорпстоводородную соль путем растворения его в абсолютном диэтиловом 2ь эфире и насыщением сухим галогенводородом, например хлористым водородом, и выделением целевого продукта известным способом.

Выход продукта 56,0 — 87,9%.

Пример 1. Хлористоводородная соль 30 ц-3НН31131133 е-амцнопннановой ((!, !-!1ис-2,2диметнл-3- (((- амнноэтил) - цпклобутплуксусной) -кислоты.

3, 1 г окс11i111 !1-311пз11дllд!1 (!, !-((!((:-Ill!H3HOHOÉ((!, !-(1ис-2,2-3IIметил - 3 - ацетплцпклобутплуксусной)-кислоты, растворенного в 250 !!л этанола в установке для каталитического гпдрпрования, г11дриру1от в присутствии нпкельтитанового скелетного ката 11133Top3, полученного пз 30,0 г сплава (состав сплава, %: А1 45;

Ni 50 — 51; Ti 3 — 5) прп комнат!!ой температуре и атмосферном давлении в течение 6 час.

Катализатор отфильтровывают. растворптель отгоняют и маслообразный остаток растворяют в абсолютном дпэтпловом эфире. Эфирный раствор насыщают сухим iëoðHñòûì водородом. Осадок отфильтровывают, псрекрпсталлизовывают пз смеси абсолютного дпэтплового эфира и абсолютного этанола (3:1) и получают 2,4 г (72,5% ) хлористоводородпой соли и-анпз1!дида е-аминопинановой кислоты; т. пл.

234 — 238 С (разложенпе) . Вещество хороц1о растворпмо в воде, этаноле, трудно — в ацетоне, этилацетате, нерастворпмо в бензоле, дпэтиловом эфире, н-гексане.

Найдено, %: N 8,65; С! 10.94.

С1тН2,0qN2С1.

Вычислено, %: N 8,57; С! 10,85.

ИКС см . 3370, 3204 (. . ); 3052 †27.

455097

3083 г

1О

20

З0

) 639

Составитель Т, Власова

Корректор Е. Кашина

Борисова

Техред Е.

Редактор Л. Герасимова

Подписное

Заказ 128 Изд, ¹ 196! Тираж 506

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретешш и открытий

Москва, Ж,-35, Раушская паб., д. 4/5

Обл. тип, Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торгов;ш (vclI и VN IIg); 1634 (vc=o); 1618 (линз) 1550 (II амидная полоса).

Аналогично получены хлорпстоводородные соли и других амидов в-аминопинановой кислоты.

А мид à (lа). Выход 74,2 jp, т, пл. 207—

210 C; lа хорошо растворима в воде, этаноле, труднее — в ацетоне; нерастворима в бензоле, н-гексане, диэтиловом эфире, Найдено, %: N 12,66; Cl 16,22.

С1о Нз1ОХ з С1.

Вычислено, %: N 12,69; Cl 16,06.

ИКС см . 3396, 3201 (iи ); 3045 — 2557 (т

-ь и линз); 1653 (vc=o); 1617 (бипз); 1590 (11 ампдная полоса).

N-н-Б у т и л а м и д а (1 б). Выход 87,9%; т, пл. 169 — 171 С; lб хорошо растворима в воде, этаполе, метаноле; труднее — в ацетоне, нерастворима в бензоле, диэтиловом эфире, н-гексане, петролейном эфире.

Найдено, %: N 9,91; Cl 13,10.

С14НзоОN2С1.

Вычислено, %: N 1008; Cl 12,75.

ИКС см- : 3280, 3077 (и ); 2952 — 2810

1

vcm и уинз); 1651 (vc=o); 1610 (линз); 1571 (II амидная полоса).

N-Ц и к л о п е п т и л а м и д а (1 в). Выход

76,4%; т. пл. 198 — 200 С; lв хорошо растворима в воде, этаноле; труднее — в ацетоне, нерастворима в диэтиловом эфире, бензоле.

Найдено, %: N 9,60; Cl 13,07.

СдНззОХзС1.

Вычислено, %: N 9,76; Сl 12,27.

ИКС см . 3370, 3176 (vví); 3072 — 2775 (vcII и vt IIg); 1666 (vc=o); 1608 (бкпз); 1534 (11 амидная полоса).

N-Ц и к л о г е к с и л а м и д а (l г) . Выход

79,5%; т. пл. 227 — 229 С; lг хорошо растворима в воде, этаноле; нерастворима в диэтиловом эфире, бензоле, петролейном эфире.

Найдено, %; N 9,08; Cl 11,67.

C)I;Hg)ONgCl.

Вычислено, %: N 9,25; Cl 11,70.

ИКС см- . 3375, 3098 (viiII); 2961 — 2798 (vcII и vs IIq); 1648 (vc=o); 1617 (б и пз); 1541 (11 амидная полоса).

N-Бе из ил а мида (l д). Выход 686%; т. пл. 181 — 182 С; l д хорошо растворима в воде, этиловом спирте, трудно — в ацетоне; нерастворима в диэтиловом эфире, бензоле, н-гексане, Найдено, %: N 8,72; Cl 11,39.

С„Н,-,О! 1,С!.

Вычислено, %: N 9,01; Cl 11,40.

ИКС см- . 3268, (-х ); 3007 — 280 I (геи, г" пз). 1644 (с=o); 1613 (близ); 156Т (II амидная полоса). и-Х л о р а н и л и д à (lе), Выход 61,0%; т. пл. 170 — 172 С (разложение); 1 е хорошо растворпма в воде, этаноле; нерастворима в д этпловом эф ире, бен золе, к-гекса не.

Найдено, %: N 8,25; Сl 21,65.

С зНз4ОМзС 1 .

Вычислено, %: Х 8,46; С! 21,40.

ИКС см : 3371, 3250 (V. н): 3059 — 2808 (си, > нз); 1634 (ге=и); 1620 (6. . из); 1553 !

11 амидная полоса).

П н р р о л и д и д а (!з). Выход 68,5%; т. пл.

234 — 235 С; lз хорошо растворпма в воде, этаполе; перастворима в диэтиловом эфире, бензоле, петролейном эфире.

Найдено, %: N 10,35; С! 13,08.

С14Н27ОХз !.

Вычислено, %: N 10,19; С! !2,55.

ИКС см- : 3018 — 2803 (х, i V ); 1646 (с=o); 1624 (бхнз), 1585 (ампдная полоса).

Пиперазпда (lи). Выход 560%; т, пл.

170 — 175 С; 1и хорошо растворима в воде, этаноле; нерастворима в дпэтпловом эфире, бензоле.

Найдено, %. N 9,93, С! 12,72.

С1з НззО Ь4С !.

Вычислено, %: N 9,77; Cl 12,27.

ИКС см : 3015 — 2813 (V V ); (vc=o) 1616 (бкпз); 1591 (11 амиднаЯ полоса).

М о р ф о л.и д а (1 к). Выход 63 5%: т. пл.

195 — 198 С, lк хорошо растворима в воде, этаноле; перастворима в диэтиловом эфире, бензоле, петролейном эфире.

Найдено, %: N 9,90; Cl 12,88.

С 4Н„О,Ы,С1.

Вычислено, %: N 9,63; C112,19.

ИКС см : 3046 — 28!3 (ген, г. з); !639 (vc=-o); 1604 (бкнз); 1582 (II амидная полоса).

Предмет изобретения

Способ получения хлористоводородных солей аыидов я-ампнопинановой кислоты, Отяичаюи4ийся тем, что окспм N-замешенного амида d, t-quc-ппнановой кислоты подвергают восстановлению в растворе этанола и в присутствии скелетного никельтитанового катализатора с последующей обработкой полученного амида галогенводородом, например хлористым водородом, в абсолютном диэтиловом эфире и выделением целевого продукта известным способом.