Способ получения силилфосфитов или силиламидофосфитов

Способ получения силилфосфитов или силиламидофосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

п1 455ll2

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.06.73 (21) 1930795/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.12.74. Бюллетень № 48

Дата опубликования описания 05.02.76 (51) М. Кл. С 071 9/08

С 071 7/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, М. А. Пудовик и М. Д. Медведева (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии имени А. E. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛФОСФИТОВ

ИЛИ СИЛИЛАМИДОФОСФИТОВ.К

R,SiO — Р

R /1

R и R" — 0(СН,),N—

R и R" — N(CH,),N—

Изобретение относится к способу получения силилфосфитов или силиламидофосфитов циклического или нормального строения общей формулы где P — алкил; R и R" — алкоксилы; R — алкоксил, R" — диалкиламиногруппа;

Соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза разнообразных фосфоркремнийорганических соединений с полезными практическими свойствами.

Известен способ получения силилфосфитов взаимодействием солей диалкилфосфористых кислот с триалкилхлорсиланами. Выходы по этому методу, как правило, не превышают

55%. Процедура приготовления патриевых или калиевых солей диалкилфосфористых кислот трудоемка, и при этом используют большое количество легковоспламеняющихся растворителей.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Предложенный способ получения силилфосфитов или силиламидофосфитов циклического или нормального строения основан на взаимодействии эквимолекулярных количеств кислых

5 фосфитов или амидофосфитов с аминосиланами или аминосилазанами при нагревании.

Синтез можно вести в колбе при нагревании до 100 — 300 С эквимолекулярных количеств реагентов с одновременной отгонкой алкил10 или диалкилампна. В реакциях можно использовать кристаллические и неперегнанные сырые кислые фосфиты. Выходы силилфосфитов и силиламидофосфитов составляют 50—

75%. Строение полученных продуктов подi5 тверждается сравнением с имеющимися литературными данными, а также данными элементарного анализа, ИК, ЯМР, Н и Рз спектроскопии. В спектрах ЯМР Рз соединений имеется только по одному сигналу в слабых

20 полях, характерному для трехвалентного атома фосфора.

Пример 1. Получение триметилсилилдиэтплфосфита.

25 9,1 r диэтилфосфористой кислоты и 9,6 r триметилсилил-трет-бутиламина нагревают в колбе с нисходящим холодильником при

100 — 110 С в течение часа. Отгоняется 4,5 г (94 /О) трет-бутиламина. При разгонке полузо чают 8,8 г (63,8%) триметилсилилдиэтилфос455112

П редм ет изобретения

Сост а в и тел ь М. Коротеев

Текред Е. Борисова Корректор 3. Тарасова

Редактор А. Купрякова

Заказ 325/16 Изд. No 1381 Тираж 593 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, .Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 фита с 7 ни„, 59 — 60 С (12 мм рт. ст.), п о 1 4115; г1яо 0 9480

Литературные данные: тни„. 60 — 62 С (11 мм рт. ст.), п, 1,4116; 04 о 0,9485.

Пример 2. Получение триметилсилилдипропилфосфита.

8,9 г дипропилфосфористой кислоты и 7,8 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при

120 — 130 С в течение часа. При разгонке получают 7,4 г (58,2о/о) триметилсилилдипропилфосфита с Тип, 83 — 85 С (10 мм рт. ст.), neo

1,4200; с14о 0,9262.

Найдено, /о. .С 44,88; Н 9,60; P 13,27.

С9Н2303РЬь

Вычислено, /о. С 45,37; Н 9,66; P 13,02.

Пример 3. Получение 2-триметилсилокси-3-фенил-1,3,2-оксазафосфолана.

13 г кристаллического 2-оксо-З-фенил-1,3,2оксазафосфолана и 10,3 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 100 — 110 С в течение часа. При разгонке получают 8,4 г (46,4о/о )

2-триметилсилокси - 3-фенил - 1,3,2-оксазафосфолана с Тки,. 94 — 96 С (0,003 мм рт. ст.), и о 1,5310; д о 1,0883.

Найдено, /о. С 51,69; Н 7,32; P 12,10.

Ci iH eN0 PSi.

Вычислено, о/о. С 51,76; Н 7,05; Р 12,15.

Пример 4. Получение 2-триметилсилок. си-1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана.

5,6 г 2-оксо-1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафос5 фолана и 3,7 г триметилсилилдиэтиламина нагревают при 130 С в течение часа. При разгонке получают 5,3 г (71,3о!о) 2-триметилсилокси-1,3-дивторбутил-1,3,2-диазафосфолана с

Tê„ï 80 — 81 С (0,006 мм рт. ст.), и о 14600

10 de 09329

Найдено, о/о. С 53,32; Н 10,64; P 10,36;

Si 9,54.

С13Н31И20Р Ь i.

Вычислено, /о. С 53,79; Н 10,63; Р 10,68;

Si 9,65.

1. Способ получения силилфосфитов или

20 силиламидофосфитов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, кислые фосфиты или амидофосфиты подвергают взаимодействию с аминосиланами или амино25 силазанами при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 — 300 С.