Способ получения эфирохлорангидридов- - алкоксиэтилфосфоновых кислот

Способ получения эфирохлорангидридов- - алкоксиэтилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ll)

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ю ур(азатт(з "". а(уу!

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Загисимое от авт. свидетельства ¹â€” (51) М. Кл. С Oif 9(40

С 07f 9/42 (22) Заявлено 20.06.73 (21) 1939009!23-4

C НРИСОЕДИН(I!II! З(; о(((В((!(¹

Государственный комитет совета Министров СССР ((а делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

0,(. блинова((о 30.12.74. Б(оллетепь ¹ 48 (53) УДК 547.341.26 118 07 (088.8) Дата опубликования описания 30.09.75 (72) Авторы

А. И. Разумов. М. Б. у(зоилов д. Б. Сула азова и р. И ФЕдщоцц

3,(-Г з

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Kpiposp з f заз з 1з

- "- IJ, r !;*!!.y ä изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГИДРИДОВ а-АЛКОКСИЭТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ (l 1 (Ц (Н, Р0 (.((R

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к новому способу получения эфирохлорангидридов а-алкоксиэтилфосфоновых кислот об(цей формулы где К вЂ” алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе различных фосфорорганических соединений, в том числе биологически активных.

Известен способ получения соединеш(й формулы (1) взаимодействием диалкнлхлорфосфитов с и-хлорэфирами нри нагревании.

К недостаткам известного способа относятся труднодоступность исходных веществ, неустойчивость их прп хранении, загрязненность и трудоемкость их получения.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Предлагаемый способ получения эфирохлорангидридов и-алкоксиэтилфосфоновых кислот заключается в то. (, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида при охлаждении, желательно до — 10 С, с последующей обработкой реакционной смеси уксусным ангидридом прп нагревании, желательно до

50 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

5 П lI Il М С R 1. ПО Ih з(IIII(. Этн:(ОВОГО ЭфнрОх,(оран п(;(!типа (l-этоксиэтилфосфоновой кислоты.

K 56.3 г трехх,(оpнc(ого фосфора нри — 10 С нрнканывают 48.5 r диэтилового ацеталя укl0 суспого альдегида и смесь перемешивают при этой температуре в течение Оз5 час, а затем еще 1 час I!RII комнатной температуре. Добавляют 21 г уксусного ангидрида и нагревают при 50 С в течение 5 час. Вакуумперегонкой

l.5 выделяют 27,5 г (67,0%) целевого продукта, т. кип. 56 C (0,02 мч) с! 0 1,1347 п(уео 1,4405, Найдено, %: P 15,51, 15,29; Cl 17,23, 17,20.

СеН (.(С10зР

Вычислено, %: P15,50: Cl 17,70.

20 В ИК-спектре Ilðoëóê(à обнаружены частоты поглощения в см . 570 (P — Cl), 1030 (POC), 1120 (СОС), 1250 и 1283 (Р=О), а в спектре ЯМР-Р (-резонансный пик при

39 м. д.

Гl р н м е р 2. Получегн(е пропилового эфирхлорангидрида ц-пропоксиэтнлфосфоновой кислоты.

Аналогично примеру 1 из 23,0 г треххлористого фосфора, 24,5 r дипропилового ацеталя уксусного альдегпда и 8з6 r уксусного апгид455117

11редмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Рогайлнна

Редактор T. Яковлева

Изд. № 2024 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1559

Обл. тип. Костромского управления издательств, потиграфии и кп.ниной торгов.ill рида получают 12,5 г (65%,) целевого продукта, т. кип. 70 С (0,04 мм) с! е 1,0834, пп - и

1,4418.

Найдено, %. P 13,32, 13,40; Cl 14,95, 15,10.

СвНдзС10зР

Вычислено, /o,. P 13,50; Сl 15,15.

Пример 3. Получение бутилового эфирохлорангидрида а-бутоксиэтилфосфоновой кислоты.

Аналогично примеру 1 из 42,1 г треххлористого фосфора, 53,0 r дибутилового ацеталя уксусного альдегида и 15,5 г уксусного ангидрида получают 24,7 г (63,) целевого продукта, т. кип. 100 С (0,08 мм), с!4 1,0468, п»гв

1,4440.

Найдено, : P 12,19, 12,32; С! 13,50, 13,65.

С »ОН22С103Р

Вычислено, : P 12,07; С! 13,76.

1. Способ получения эфирохлорангидридов а-алкоксиэтилфосфоновых кислот, отличаю5 и!ийся тем, что, с целью упрощения процесса, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида при охлаждении с последующей ооработкой реакционной смеси уксусным ангидри1О дом при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного аль1 дегида при охлаждении до — 10 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, от, ичаюи!ийся тем„ что обработку. реакционной смеси уксусным ангидридом осуществляют при нагревании до

50 С.