Композиция на основе синтетического полимера
Патент 455547
Авторы
Композиция на основе синтетического полимера
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистииескю
Республик (1 1)
-M3OSPETE Н Ия
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 05.06.72 (21) 1793235/23-5 (32) Приоритет 05.06.71 (31) 39630/71 (33) Япония
Опубликовано 30.12.74. Бюллетень М 48
Дата опубликования описания 15,10.75 (51) М.Кл. С 08f 45/60
С 08g 51/60.Гааударстыанный ааинтет
Саавта Мнннатраа СССР аа делам нэааретеннй и атнрытий (53) УДК 678.07.048 (088.8) (72) Авторы Иностранцы изобретения Кейсуке Мураяма, Сиодзи Моримура, Такао Есиока, Тосимаса Тода, Ейко Мори, Хидео Хориюти, Сусуму Хигасида, Кацуаки Мацуи, Томоюки Курумада, Нориюки Ота и Хисаеу Осава (Япония) Иностранная фирма
«Санкио Компани Лтд» (Япония),р - ( (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО
ПОЛИМЕРА
Изобретение относится к полимерным композициям с использованием в качестве стабилизирующего действия свойств полимеров против свето-термоокислительной деструкции пиперидиновых производных.
Известны композиции на основе синтетических полимеров с добавкой в качестве стабилизирующих добавок пиперидиновых соединений.
Для повышения стабилизирующего эффекта в качестве стабилизирующих добавок предложено использовать соединения формулы I где R — алкильная, замещенная алкильная, ацильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, амино-, замещенная амино- или нитрозогруппы;
Х вЂ” атом кислорода плп серы;
Y — кислород, сера или группа форму5 лы=К вЂ” К", где R — водород, алкильная или замещенная алкильная группы;
Z — атом кислорода или группа формулы)N R ", 1о где R " — — водород, алкильная группа или замещснная алкильная группа или замещенная алкильная грулпа; и — целое число от 1 до 4 включительно;
К при п-1 — это алкильная, замещенная алкильная, арильная, замещенная арильная, циклоалкильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещенная фосфиногруппа илн замещенная фосфинильная группы; при и-2 алкиленовая, алкениленовая, ариленовая, замещенная ариленовая, аралкиленовая, алкилендифениленовая, бисацилоксиалкиленовая, алкиленбисоксикарбонилалкильная, диалкиленэфирная или дифениленэфирная группы; при и-3 — алкантриильная группа, трисацилокоиалкиленовая, алкантрисоксикарбонилалкильная группы или группа формулы П где р — целое число от 1 до 4 включительно; зо при р-8 — алкантриильная группа, тет455547
3 ракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисоксикарбонилалкильная группа.
Синтетическим полимером являются полиолефины, включая гомополимеры олефинов, например полиэтилены высокого и низкого давления, полипропилен, полистирол, полибутадиен, полиизопрен и т. п., и сополимеры олефинов с другими ненасыщенными мономерами с двойной связью, например этиленпропиленовые сополимеры, этиленбутиленовые сополимеры, этиленвинилацстатные сополимеры, стиролбутадиеновые сополимеры, акрилонитрилстиролбутадиеновые сополимеры и т. п.; поливинилхлориды и поливинилиденхлориды, включая гомополимеры винилхлорида и винилиденхлорида, винилхлоридвинилиденхлоридные сополимеры, т. е. сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с винилацетатом или другими ненасыщенными .мономерами с двойной связью; полиацетали, например полиоксиметилен и полиоксиэтилен; полиэфиры, например полиэтилентерефталат; полиа миды, например найлон-6, найлон-6,6 и найлон-6,10, и полиуретаны.
Синтетические полимеры применяют в виде волокон, нитей, пряжи, пленки, листов, других сформованных изделий, латекса и пеноматериала. Однако эти полимеры имеют слабую свето- и термостойкость.
Так, полиолефины и полиуретановые эластомеры быстро портятся при воздей ствии солнечного света или ультрафиолетовых лучей; поливинилхлорид или поливинилиденхлорид окрашиваются под действием света и тепла, при этом выделяется хлористый водород, полиамиды стареют под действием света. Для стабилизации этих полимеров ранее использовался ряд стабилизаторов. Например, для полиолефинов бензотриазольные и бензофеноновые соединения, для поливинилхлорида и поливинилиденхлорида свинцовые соли, например основные силикаты свинца и трехосновные малеаты свинца, а также оловоорганические соединения, например лаурат дибутилолова или малеат дибутилолова, для полиуретанов фенольные соединения и бензофеноновые соединения.
Хотя известные стабилизаторы и удовлетворяют поставленным требованиям, все же имеется ряд проблем, которые нужно решить.
Так, установлено, что пиперидиновые соединения 1 оказывают сильное стабилизирующее действие против свето- и термостарения синтетических полимеров.
Представители новых пиперидиновых про0
Зо
)0
4 изводных перечислены ниже (эти соединения не ограничивают сущность изобретения);
1. 1,3,8-триаза - 3,7,7,8,9,9 - гексаметилспиро(4,5) -декан-2,4-дион;
2. 1,3,8 - триаза-3-бутил-7,7,8,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
3. 1,3,8-триаза - 7,7,8,9,9 - пентаметил-3-октплспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
4. 1,3,8-триаза - 3,8-диэтил - 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
5. 1,3,8-триаза- 3-бутил-8-этил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
6. 1,3,8-триаза - 8-этил - 7,7,9,9-тетраметил-3-октилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
7. 1,3,8-триаза-1,3,7,7,8,9,9 - гептаметилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
8. 1,3,8-триаза-3-бутил-1,8-диэтил- 7,7,9,9-тетраметилопиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
9. 1,3,8-триаза-1-бутил-8-этил- 7,7,9,9-тетраметил-3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
10. 3,8-ди аз а-7,7,8,9,9-пента метил-3-октадецил-1-оксаспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
11. 8-аллил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил- 3-октилспиро-(4,5)-декан-2,4-дион;
12. 1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил- 3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
13. 1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил- 3октадецилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
14. 1 3,8-триаза- 3,7,7,8,9,9-гексаметил- 1-этоксиметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
15. 1,3,8-триаза-3,7,7,8,9,9-гексаметил-1- (2-феноксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
16. 1,3,8- триаза-3,7,7,8,9,9-гексаметил-1- (2-винило ксиэтнл) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
17. 1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2-оксиэтил) - 7,7,9, 9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
18. 1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил) - 7,7,9,9-тетраметил-3-октилспяр о- (4,5) -декан-2,4-дион;
19. 1,3,8-триаза-8- (2-цианэтил) -1,3,7,7,9,9-гексаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-,дион;
20. 1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2,3-эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
21. 1,3,8-триаза-8- (2-этоксиэтил) -3,7,7,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
22. 1,3,8-триаза-8-кротоноил-3,7,7,9,9- пептаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
23. 1,3,8-триаза-8-циинамоил-3,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
24. 1,3,8-триаза-8- бензилоксикарбонил- 3-бутил-7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
25. 1,3,8-триаза- 3,7,7,9,9-пентаметил- 8-нитризоспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
26. 1,3,8-триаза- 3-бутил- 7,7,9,9-тетраметил-8-нитрозоспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
27. 8-амино-1,3,8-триаза-3-бутил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
28. 1,3,8-триаза-8-бензамид- 3-бутил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
29. 1,3,8-триаза-3-бутил-8-этиламин-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
30. З-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-,дион;
31. З-аллил-1,3,8-триаза-8-этил-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
455547 Э
23
5
32. 1,3-дияллил-1,3,6-трпаза-7,7,8,9,9-пснтаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
33. 3,8-диаллил-1,3,8- триаза- 7,7,9,9-тстрамстилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
34. 3,8-диаллил-1,3,8-триаза-1-бснзил- 7,7,9,9тетр аметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
35. З-аллил-1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипроппл)—
-7,7,9,9-тетраметилспнро- (4,5) -декан-2,4-дион;
36. З-аллил-1,3,8-триаза-8-бепзил- 7,7,9,9- тстраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
37. 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тстраметпл- 3,8-ди- (2-пропинил1-спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
38. 1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипропил) - 7,7,9,9-тетраметил-3- (2-пропинил)- спиро- (4,5)- декан-2,4-дион;
39. 1,3,8-триаза-3,8-бис- (2-оксиэтил) - 7,7,9,9-тетраметилспиро-(4,5)-декан-2,4-дион;
40. 1,3,6-триаза-8-цианметил-3-(3-оксппропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,51- декан-2,4-дион;
41. 1,3,8-триаза-7,7,9,9- тстрамстпл- 3,8-бис-(2-метокэтил) -спиро- (4,4) -декан-2,4-дион;
42. 1,3,8-триаза-1,7,7,9,9,- пентамстил- 3,8-бпс- (2-метоксиэтил) -спиро- (4;5) -декан-2,4-дион;
43. 1,3,8-триаза-3-этоксиметил- 7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
44. 1,3,8-триаза-8-этил- 7,7,9,9- тетраметил-3- (2-винилоксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
45. 8-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,9,9-тетраметил-3- (2-феноксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
46. 3- (2-ацстоксиэтил) - 1,3,8-триаза-8-бснзил7,7,9,9-тетрамстилсппро- (4,5) -декан-2,4-дион;
47. 3,8-бис- (2-ацстоксиэтил)- 1,3,8-триаза-7,7, 9,9-тетраметилспиро- (4,5) — декан-2,4-дион;
48. 1,3,8-триаза- 2,2,6,6- тетраметил- 3,8-бнс- (2- октаноилоксиэтил) - спиро- (4,5) — декан-2,4-дион;
49. 8-акрилоил-3- (2-акрилоилоксиэтил) - 1,3,8триаза-7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;
50. 3,8-бис- (2-акрилоилоксиэтил) - 1,3,8-триаза-7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5}- декан-2,4-дион;
51. 1,3,8- триаза-3- (2-бснзоилоксиэтил) - 8-этил-7,7,9,9-тетрамстилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
52. 1,3,8-триаза-3,8-бис- (2-бснзоилоксиэтнл)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) - декан- 2,4-дион;
53. 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил- 3,8-бис- (2-м-толуилоксиэтил) - спиро- (4,5) - декан- 2,4дион;
54, 3,8-бис- (2-о-апизоилоксиэтил) - 1,3,8-трияза-7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
55. 1,3,8-триаза-3,3-бис- (2-и-хлорбензоилоксиэтил) - 7,7,9,9- тетрамети IcIIHpO- (4,5) - декан. -2,4-дион;
56. 1,3,8-триаза-3,8-бис- (2-цианэтил) - 7,7,9.9-тетраметилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
57. 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-3- (2-метилтиоэтил)- спиро- (4,5)- декан-2,4-дион;
58. 1,3,8-триаза-3- (2,3-эпоксипропил) -7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;
43
6
59. 1,3,8-триаза-3,8-бис- (2,3-эпокснпроппл-7,7, 9,9-пента мстплсппро- (4,5) -декан-2,4-дион;
60. 1,3,8-трпаза-3- этокспкарбошпметил- 7,7,8, 9,9-пента мстил си про- (4,5) -дека н-2,4-дион;
61. 1,3,8-триаза-3- (2,3-эпоксппропнлокспкярбонилметил) - 7,7,8,9,9- пснтамстплспиро - (4,5}-декан-2,4-дион;
62. 1.3,8-трназа-7,7,8,9,9-псптамстнл-3-фснокспкарбонилмстплспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;
63. 1,3,8-трназа-З-этокспкарбоппл-7,7,8,9,9-пснтаметилспиро- (4,5) - декан-2,-1-;1èîí;
64. 1,3,8-трпаза-3-бснзпл-7,7,8,9,9- пептямстплспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
65. 1,3,8-трпаза-3-бспзнл-7,7,9,9- тстрамстпл-8-октH 1 cII 1 > p о- (4,5) — декан-2,4-дион;
66. 1,3,8-трпазя-3-бспзпл- 1,8-дпэтил- 7,7,9,9-тетраметплспиро-(1.5)-декан-",4-дноп:
67. 1.3,8-трпазя- 1,3- дпбспзпл- 7,7 8,9,9- пснтямстилсппро-(1,51-дс: яп-2,-1-дион:
68. 1,3,8-три а за-7,7,9,9- тетра м стпл-3-фс стпл-8- 12-пропппил)-спиро- (4,5)-декан-2,4-дион;
69. 1,3,8-трпаза-3,8- дпбснзпл- 7,7,9,9- тетряметилсппро- (4,5) -декан-2,4-дион:
70. 1,3,8-триазя-3,8-дпбензил- 1,7,7,9,9- псптямстилспиро-(4,5)-декан-2,4-лион;
71. 1,3,8-трпяза- 3,8-дпбснзпл-1-бутпл- 7,7,9,9
-тетрамет. п "пирл- (4,5) — декан-2,4-дион;
72. 1,3,8-триаза- 3,8- дпбснзпл-1-12-окспэтил)-7,7,9,9-тетр а мети ",ñ!!:ро- (4,5) -декан-2,4-дион;
73. 1- (2-ацетокспэтпл) -1,3,8-трпаза-3,8-дибепзил-7,7,9.9- тетрамстнлспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
74. 1,3.8-трпаза-1- (2-бепзоплокспэтпл) - 3,8-дибепзил-7,7,9,9- тстрамстилсппро- (4,5)- дск а п-2,4-дион;
75. 1,3,8-трпаза-3,8-дпбензил- 7,7,9,9- тстрамстпл-1- (2-пропил) -спиро- (4,5) -декан-2Л-дион;
76. 1,3,8-трпаза-1,3,8-трпбснзпл- 7,7,9,9- тстраметилсппро- (4,5}- декан-2,4-дион;
77. 1,3,8- триазя-3-бензпл- 8- (2,3- эпоксппропил) -7,7,9,9-тетрамстилспиро- (4,5) - декан-2,-4-дион;
78. 1,3,8- трпаза-7,7.8,9,9-пентаметил-3- (п-мстплбензил) - спиро- (4,5) — декан-2,4-дион;
79. 1,3,8-триаза-3- (n- хлорбензил) - 7,7,8,9,9-пентамстилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
80. 8-акрилоил-1,3,8- триаза-3-бензил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (-1,5) - декан-2,4-дион:
81. 1,3,8-триаза-3-цпклогекснл- 7,7,9,9- пснтаметилспиро-(4,5)-декан-2,4-дион;
82. 1,3,8-триаза-3-циклогсксил-8- (2,3-эпокснпропил) -7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) - декан-2Л-дион:
83. 1.3,8-триаза-8-бензил- 3- цпклогексил-7,7,9, 9-тетраметилс гнро- (4,5) - декан-2,4-дион;
84. 1,3,8-триаза-8-бензил- 4-бензилимин-3-циклогексил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
85. 1,3,8-трпаза-7,7,9,9-пснтаметпл- 3- фсшпспиро- (4.5) - декан-2,4-дион;
86. 1,3,8-трпаза-8- (2,3-эпокснпропнл)- 7,7,9,9-тетрамстил-3-фсннлспнро- (4,5! декан-2Л-дион;
455547
87. 1,3,8-триаза-4-имипо- 7,7,8,9,9- пептаметил-3-фенилспиро- (4,5) - декан-2-он;
88. 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9- пентамстил-4 -мстилимин-3-фенилспиро- (4,5) - декан-2-он;
89. 1,3,8-триаза-4-имино- 7,7,8,9,9- псптамстил-3-фенилспиро- (4,5)- декан-2-тион;
90. 8-яллил-4- аллилимипо- 1,3,8- триаза- 7,7, 9,9-тетраметил- 3- фенилспиро- (4,5) — декан-2-он;
91. 1,3,8-трпаза-8- (2-оксиэтил) - 4- (2-окспэтилимин)- 7,7,9,9- тстраметил-3- фенилспиро- (4,5) -декан-2-он;
92. 1,3,8-триаза- 1,7,7,9,9- пснтаметил- 8- (2-метоксиэтил) - 4- (2-метоксиэтилимип) - 3-фснилспиро- (4,5) - декан-2-он;
93. 1,3,8-триаза- 1,8- дибепзил- 7,7,9,9-тетрамстил-3-фенилспиро- (4,5)- декан-4-он-2-тион;
94. 3,8- дпяза-4-имип- 7,7,8,9,9- пептаметил-3- (Q-няфтил) - 1-оксаспиро- (4,5) - декан-2-тион;
95. 1,3,8-трияза-8-бензил- 7,7,9,9-тстраметнл-З- (и-толил) - спиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
96. 1,3,8-триаза-8-бепзил-7,7,9,9- тетрамстил- 3- (n-толил) - спиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
97. 3,8-диаза-4-ипшо- 7,7,8,9,9- пснтаметил-1-окса-3- (n-толил) - спиро- (4,5) - дскап-2-он;
98. 3,8-дпаза-3- (о-хлорфспил) -7,7,8,9,9-пентаметил-1-оксаспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;
99. 3,8-диаза-3- (о-хлорфенпл) - 7,7.8,9,9-пептометил-4-метилимин-1-оксяспиро- (4,5) - декан-2-он;
100. 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-псптамстил-З-дифспоксифосфинспиро- (4,5) - декан-2,4-дитион;
101. 1,3,8-трияза-7,7,8,9,9-пептаметил-3,3-дифсноксифосфинилспиро- (4,5) - декан-2,4-дитион;
102. 1,3-бис- (1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9 - гексамстил-2,4-диоксосппро- (4,5) - 3-дсцил-)-пропан;
103. 1,6-бис- (1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пептаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) - 3-децил)-гексан;
104. 1,6-бис-(1,3,8-трияза-1,7,7,8,9,9-гсксаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) — 3-децил)-гсксан;
105. 1,6-бис-(1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксо- 8- (2- пропинил) - спиро- (4,5) - 3-дсцил)-гексан;
106. 1,6-бис-(1,3,8-трцаза-8- (2,3-эпоксипроппл)—
-7,7,9,9-тетраметил- 2,4- диоксоспиро- (4,5) - 3-децил) -гексан;
107. 1,6-бис-(1,3,8-триязя-8-бснзил-7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) - 3-децил) -гексан;
108. 1,4-бис- (1.3,8-трпяза- 1,7,7,8,9,9-гсксаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) -транс-2° бутен;
109. 2,2-бис-(1,3,3-триаза-7,7,8,9,9-пснтаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) -диэтиловый эфир;
110. 2,2-бис- (1,3,8-триаза- 1,7,7,8,9 9-гексаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил)-диэтиловый эфир;
111. сс, о -бис- (1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) -и-ксилол;
112. с., сс -бис- (1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -децил) -и-ксилол;
113. с., с. -бис- (1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипропил) -7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксоспиро- (4,5)-3-децил)-п- ксилол;
Г
Cä
50 б5
114. а, а -бпс- (1,3,8-трпаза-8-бензил- 7,7,9,9-тетра -,етил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил)-и-ксилол;
115. 2.4-бис- (1,3,8-триазя-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксосппро- (4,5) -3-дсцил)-толуол;
116. 2,4-бис- (3,8-диаза-4-амино-7,7,8,9,9-пентаметил-1-окса-2-оксоспиро- (4,5) -3-децил) -тот оч
1!7. 4,4-бис-(1,3,8-триаза-7,7,8,9,9 - пептаметил-.
-2,4-диоксоспиро- (4,5) -8- децил) -дифенилметан:
118. 4,4 -бис-(1,3,8-триаза-8(2,3-эпексипропил)-7,7,9,9 тстраметио-2,4 - диоксоспиро- (4,5) - 3-децил) -дифенил IcTBH;
119. 4,4 -бис- (1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил-2-оксо-8- (2-пропинил) - 4,2- пропинилиминспиро- (-:1,5) -3-дсцил)-дифенилметан;
120. 4,4-бис- (1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) -дифени IQBblA эфир;
121. бпс- (2- (1,3,8-трпаза-7,7,8,9,9-пентаметил2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) -этил)-адипат;
122. бпс- (2- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксосниро- (4,5) j -3-децил) -этил) -терефталат;
123. этилснгликольбис- (1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3- децил)-мстилкарбоксилат;
124. 4- (1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентамстил-2,4-диоксо пиро- (4,5)-3-децилметил) -1,7-бис- (1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро-4,5) -3-децил) -гептан; !
25. трис- (2- !,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,-:1-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) -этил) -трикарбалилат;
126. трис- (2- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,о) -3-децил -этил) -триметиллитят;
127. трис-(2- (1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) -ацетил;
128. 2,2 2"-трис-(1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипропил) -7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксоспиро- (4,5)-3-децил) -триэтилизоцианурат;
129. тетракси- (2- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -этил)-пиромаллитат;
130. пентаэритриттетракис-(1,3,8-триаза-7,7,8,9, 9-пента метил-2,4-дно ксоспиро- (4,5) -3-децилметилкарбоксилат).
С точки зрения стабилизирующего действия осооенно эффективными и предпочтительными являются следующие пиперидиновые производные I:
1,3,8-триазабутил- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
1,3,8-триаза -7,7,8,9,9 - пентаметил-3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
8-аллил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил-3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
1,3,8-триаза-8-бензил- 7,7,9,9- тетраметил-3-октилспиро-(4,5)-декан-2,4-дион;
1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил) — 7,7,9,9-тетраметил-."--октнлспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2,3-эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
455547
З-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
3,8-диаллил-1,3,8-триаза - 7,7,9,9 - тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
3-аллил-1,3,8-триаза - (2,3 - эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4- дион;
3,8-бис- (2 - ацетоксиэтил) - 1,3,8 - триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
1,3,8-триаза-З- (2,3-эпоксипропил) -7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
1,3,8-триаза-3,8-ди- (2,3 - эпоксипропнл)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан- 2,4-дион;
1,3,8-триаза-3,8-дибензил - 1,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;
1,3-бис- (1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил)-пропан;
1,6-бис- (1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил)-гексан;
2,2-бис- (1,3,8-триаза-7,7,8,9,9 - пептаметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) — 3-децил) -диэтиловый эфир;
2,2-бис- (1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексамстнл-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил) - диэтиловый эфир;
1,9,8-триаза- 1,3,7,7,8,9,9- гептаметинспиро- (4,5) -декан-2,4-дионы; а, а -бис- (1,3,8-триаза - 1,7,7,8,9,9 -гексаметил-2,4 - диоксоспиро) - (4,5) -3-децил -и-ксилол.
Пиперидиновые произ водные 1, применяющиеся в качестве стабилизаторов по изобретению, легко вводят в синтетический полимер любыми стандартными способами, обычно применяемыми в этой области. Стабилизатор можно вводить в полимер на любой стадии до изготовления из него формованного изделия. Так, например, стабилизатор в виде сухого порошка можно смешать с полимером, или эмульсию, или суспензию стабилизатора можно смешать с раствором, суспензией или эмульсией полимера.
Количество пиперидиновых производных, добавляемое к полимеру по изобретению, может колебаться в широких пределах, 3 зависимости от типа, свойств и назначения синтетического полимера. Как правило, количество добавляемого пиперидинового производного колеблется от 0,01 до 5,0 вес. о/о синтетического полимера, но практически в зависимости от типа синтетического полимера добавляют
0,01 2,0, лучше 0,02 — 1,0 вес, % для полиолефинов, 0,01 — 1,0, лучше 0,02 — 0,5 вес. поливинилхлорида и поливинилиденхлорида и 0,01 — 5,0, лучше 0,02 — 2,0 вес. % для полиуретанов и полиамидов.
Предлагаемый стабилизатор можно применять как один, так и в комбинации с другими известными противоокислителями, поглотителями ультрафиолетовых лучей, наполнителями, пигментами и т. п.
Если нужно, то можно применять два и более стабилизатора, т. е. пиперидиновые производные приведенной формулы.
Пример 1. В 100 ч. полипропилена добавляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений по изобретенгпо. Полученную смесь перемешивают и расплавляют, затем форму5 ют в листы толщиной 0,5 мм при нагревании под давлением.
Для сравнения готовят такпм же образом контрольный лист на базе добавки стабилизатора. Затем все сформоганные таким образом листы испытыва1от на время достижения хрупкости (т. е. время в часах до того, как испытуемый лист становится хрупким) под действием ультрафиолетовых лучеи при 45 С с помощью японского фотометра IIS=1044.
Результаты испытаний приводятся в табл. 1.
Таблица 1
Вт)ем я цс
Время до
20 Сосдииеиие ),р)сí«nnï!. Соед)/иепие хрупкости, (., час !! час
"40
620
56
J!
58
59
63
64
66
67
68
69
"0
71
25
35
73
74
/о 6
/т
28
660
60
1
3
5
6 т
9
11
1о
13
14
16
17
18
19
21
22
23
26
27
28
29
31
32
33
34
36
37
38
39
42
43
44
46
47
48
49
51
52
53
760
00
680! !060
800
620
1280 !
220
1!00
1080
1120
580
6 )О
620
640
880 †)n
/ v (800
480! 540
520
460
520
440
580
6 )О
940
800
420
920
980
800
900 !
680
740
660,00
7S0
680
640
680
600
840
660
580
620
560
520
640
S0
81
82
83
84
86
87
S8
89
91
92
93
94
96
97
98
99
101
10 „
103
10-1
106
107
108
109
880
455547
1!родолжеиие таблицы 2
Про.",олженис таблицы 1
Время до хрупкости, час
Время до . рупкости, Сосдппеиие час
Соединение
Гоедпиеипе!
;60
2280 !
Р760
1020 !
400
1!2
113
1!4
116
ll7
118
119
121 !
22
126
128
129
Вез стабилизатора
96
97
98
99
101
102
103
104
I06
107
108
109
1!1
118 !
19
l2l
122
126
Без стабилизатора
100
560
1!1
112 !
13
114
116
117
П р и м ер 2. В 100 ч. полиэтилена низкого давления добавляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений по изобретению, которые указаны в табл. 2. Из смеси получают листы.
Их испытывают на время до наступления хрупкости таким же методом, как в примере
15
П р н м е р 3. Несколько листов, получсии! !х как в примерах 1 и 2, подверга!от испытанию
Таблица 2
Время до х!Зупкости, час
Время до хр1 пкости, час
Госдипсиис
Время до хрупкости, час
30! 1 олин роиилси иизкото давлеиия
Госдиисиис!
1отиииоипчси
408
628
504
552
432
824
744
808
| !
38
58
59
77
86
102
40 104
112
118
128
Без стабитпзатора ис оолсс
1
3
6
8
1!
12
13
14
16
17
18
19
21
22
23
2(j
27
28
29
31
32
33
34
36
37
38
39
42
43
44
46
2 i 880
3 20
2!00
1660 !
2040
48
49
51
5о
53
54
56
57
58
59
63
64
66
67
68
69
71
72
73
74
76
77
78
79
8!
82
83
84
86
87
88
89
9l
92
93
94!
1220 !
I!G0
1140 !
1240 !
128Î
ll40 !
1!80
540
Время до Время до хрупкости, I Соединение, хрупкости, ас час
20 на старение при нижеследующих условиях для определения времени до наступления хрупкости.
Испытание иа старение проводят при 120=С для полипропилена и 125=С для полиэтилена в приборе для старения Гира, описанного в японском промышленном стандарте
К-6301. Результаты приведены в табл. 3.
Таблица 3
Пр и м е р 4. В 100 ч. полистирола вводят
0,25 ч. каждого из испытуемых соединений.
Из смеси получают листы толщиной 0,5 мм, как описано в примере 1.
Эти листы помещают в федеметр и облучают ультрафиолетовыми лучами при 45 С в течение 100 час. Затем инфракрасный спектр
55 листа сравнивают при 1700 см †для определения числа карбонильных групп. Результаты приведены в табл. 4.
Пример 5. В 100 ч. поливинилхлорида вводят 80 ч. акрилобутилстирольной смолы, 60 3 ч. трехосновного сульфата свинца, 2 ч. двухосновного фосфата свинца, 2 ч. стеарата свинца и 1 ч. каждого из испытуемых соединений; получаемых по изобретению. Смесь перемешивают в течение 8 мин на вальцах при 160"С
65 и формуют в листы толщиной около 0,5 мм.
455547
Taoлица 4
Увеличение поглощения, 1700 см
Соединение
Лист экспонируют под ультрафиолетовым освещением 50 час и испытывают затем на сохранение максимального относительного удлинения и максимальной прочности на растяжение обычным способом. Данные приведены в табл. 5.
) а (> и
Сохранение мак симальной прочности на растяжение, %
Сокранешге максимального относительного удлинения о>
Соединение
88
87
91
86
93
89
52
61
63
66
53
87
91
92
П р и мер 6. В 100 ч. поливинилхлорида вводят 1 ч. стеарата свинца, 0,5 ч. двухосновного фосфита свинца, 0,5 ч. стеарата бария, Таблица 6
Прибор солнечных
Г! ибо Ги а лучей 600 час I wePe3 90 it>
Соединение
2
7
ll !
47
58
59
69
76
77
104
122
114
117
Без стабилизатора
7
11
12
33
69
76
106
114 Без стабилизатора
7
11
12
33
58
69
76
114
Без стабилизатора желтый
То же
>>
Светло-желтый
Желтый
Светло-желтый
То же
>>
>>
Темно-коричневый
4
5>
3
3
3
3
3
4
Светло-желтьш
То же
>>
>>
,Желтьш Светло-желтый
То же
»
>>
Черный
1-1
0,5 ч. стеарата кадмия и 0,2 ч. испытуемого соединения по изобретению, указанного ниже.
Полученную смесь помещают.на 4 мин на вальцы при 180 С и формуют в лист толщи5 ной 0,5 мм. Лист испытывают на степень обесцвечивания по гышеуказанному методу старения.
Испытание на старение проводят на приборе солнечных лучей, описанном в
10 японском промышленном стандарте 7-0230.
Другим методом проводят испытания следующим образом.
Лист подвергают старению в течение 90 мин при 170 С в приборе Гира, описанном в при15 мере 3. Результаты испытания приведены в табл. 6.
При мер 7. В 100 ч. нейлона-6, не содержащего стабилизатора, вносят 0,25 ч. испытуемого соединения, указанного ниже.
Смесь нагревают, расплавляют и формуют в пленку толщиной 0,1 мм под давлением. Зту пленку подвергают старению при таких же условиях, затем испытывают на растяжение для определения остаточной лрочности при растяжении, и остаточное максимальное относителbное удлинение определяют стандартным методом.
Испытыва!от па c1арение следующим образом:
1) действием ультрафиолетовых лучей в течение 200 час при 45 С на федометре и
2) старением листа в течение 2 час при
160 С на приборе Гира, как описано в примере 19.
Результаты указаны в табл. 7.
Таблица 7
Г1рибор Гира
2 час, 160 С
I Фотомстр, 200 час
Сохранение максим альной прочности при растяжении, Oi
Сохранение максим альной проч ности при растяжении, О
Сохранениее мак. сималь ного уд линенпя, 0j i>
Сохран ние мак, сималь, ного уд-! линевия, О . О
Соединение
79
68
72
73
72
77
78
73
74
7/
68
81
63
87
72
78
68
62
68
78
76
73
74
1
11
18
33
58
69
76
107
Без стабилизатора! 47
51
32
62
78
5о
83
96
91
86
60 Пр им е р 8. В 100 ч. полиуретана, полученного из поликапролактона, вводят 0,5 ч. испытуемого соединения, указанного в табл. 8.
Полученную смесь нагревают и расплавляют, затем формуютн- лист толщиной около 0,5 мм.
6>5 Лист подвергают воздействию ультрафиолето455547
Таблица 10
Соединение
3,7
3,2
2,4
2,5
2,8
3,6
2,8
2,9
3,7
4,5
11
l3
33
52
58
76
104
Без стабилизатора
Таблица 8
Сохранение максимальной прочности прн 10 растяжении, %
Сохранение максимального относительного удлинения, %
Соединение
88
76
78
83
88
91
97
92
94
92
3
11
12
33
47
58
69
76
107
117
Без стабилизатора
92
88
91
89
87
86
97
94
97
88
20
СН-, 35
Таблица 9
Уменьшение вес при 220 С через 30 мин, %
Соедипение
0,33
0,45
0,38
0,24
0,34
0,30
0,34
0,35
0,31
0,35
0,77
8
11
13
58
69
76
104
Без стабилизатора
15 вых лучей в течение 15 час на федометре при
45 С, как описано,в примере 1, затем испытывают на сохранение максимального относительного удлинения и максимальной прочности при растяжении, как описано в примере 5.
Пример 9. В 100 ч. полиацетальной смолы вводят 0,5 ч. испытуемого соединения, получаемого описываемым способом. Смесь нагревают и плавят при 220 С.
Эту смесь подвергают старению,п ри нагревании до 222 С на воздухе в течение 30 мин и определяют уменьшение веса пленки. Результаты испытанйй приведены в табл. 9.
При мер 10. В 100 ч. полиэфирной смолы вводят 1 ч. перекиси бензоила и 0,2 ч. испытуемых соединений. Смесь перемешивают и подогревают до 60 С в течение 30 мин. Затем подогретую смесь вулканизуют при 100 С в течение 1 час и формуют пластину толщиной
3 мм.
Полученную пластину подвергают действию солнечного света в приборе в течение
60 час, затем определяют степень окраски.
Результаты .приведены в табл. 10.
Из вышеприведенных данных видно, что пиперидиновые производные формулы I, получаемые согласно изобретению, оказывают
Прибор солнечного света (Хан-!
1 тер колори- и глоссметр), разница окраски Е
15 сильное стабилизирующее действие против термо- и светового разрушения различных синтетических полимеров.
Предмет изобретения
Композиция на основе синтетического полимера и стабилизирующей добавки, отличаюа1аяся тем, что, с целью повышения эффек25 та стабилизации, в качестве стабилизирующей добавки в нее введены производные пиперидина формулы 1
Х где R — алкильная, замещенная алкильная, 40 ацильная, .алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, амико, замещенная амино - или нитрозопруппы;
Х вЂ” кислород или сера;
45 Y — кислород, сера или группа формулы
>N — R", где R" — атом водорода, алкильная группа или замещенная алкильная группа;
Z — кислород или группа формулы
50 = N — R", где R " — атом водорода, алкильная или замещенная алкильная группы; п — целое число от 1 до 4 включительно;
R — при и=1 это алкильная, замещенная
55 алкильная, арильная, замещенная арильная, циклоалкильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещенная фосфино- или замещенная фосфинильная группы;
60 при n=2 это алкиленовая, алкениленовая, ариленовая, замещенная ариленовая, аралкиленовая, алкенилдифениленовая, бисацилоксиалкиленовая, алкиленбисоксикарбонилалкиль. ная группы, группа диалкиленового эфира или
65 группа дифениленового эфира;
17 (Нг1р
Ъ / сц1, х 7ч-(сн)„
455547
18 при п=З это алкантриильная группа, трисацилоксиалкиленовая группа, алкантрисоксикарбонилалкильная группа пли группа форму;Ibl II где р — целое число от 1 до 8, р могут быть одинаковыми или различными и при п=4— алкантетраильная группа, тетракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисоксикарбонилалкильная группа, в количестве
1п 0,0I — 5% от всса синтстического полимера.
Составитель А. Кулакова
Редактор Л. Герасимова Техред Е. Борисова Корректор В. Брыксина
Заказ 264! Изд. М 1079 Тираж 482 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский нех