Способ получения трихлораллиловых эфиров , -ненасыщенных кислот

Способ получения трихлораллиловых эфиров , -ненасыщенных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0 п И C А Н И Е и 45594l

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.03.73 (21) 1900779/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 20.06.75 (51) И. Кл. С 07с 69/62

С 07с 67,02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.391.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. А. Коршунов, P. Г. Кузовлева, И. В. Фураева и Г. И. Никишин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАЛЛИЛОВЬ!Х ЭФИРОВ а, P-НЕНАСЪ|ЩЕННЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения эфиров а, р-ненасыщенных кислот, в частности трихлораллиловых эфиров а, Р-ненасыщенных кислот, не описанных в литературе.

Трихлораллиловые эфиры n, P-ненасыщенных кислот могут найти применение в качестве мономеров в полимерной промышленности, так как по сравнению с известными аналогичными соединениями они обладают новым и свойства ми.

Способ получения трихлораллиловых эфиров а, Р-ненасыщенных кислот основан на известном способе переэтерификации низших эфиров а, Р-ненасыщенных кислот, соответствующим спиртом в присутствии ингибиторов полимеризации и алкоголятов титана в качестве катализатора в среде инертного растворителя. Целевые продукты выделяют известными приемами. В качестве спирта берут трпхлораллиловый спирт. В качестве ингибптора полимеризации — фенолы, ароматические амины, аминофенолы и другие ингибиторы радикальной полимеризации.

Процесс лучше вести в среде инертного растворителя, в качестве которого можно использовать н-гексан, циклогексан, бен зол и другие, т. е. растворители, которые образуют с выделяющимся алканолом азеотропные смеси с высоким содержанием последнего, а также легко отделяемые от целевого продукта путем ректификацип.

Пример 1. Трихлораллилакрилат

СН,= СН вЂ” СООСН,— CCI = ССl, В колбу с термометром, присоединенную к ректпфикацпонной колонке, загружают

0,15 г моль (24,88 г) трихлораллплового спирта, 0,31 г.моль (26,49 г) метилакрилата, 0,3 г фентиазина, 90 мл цнклогексана. От смеси отгоняют 1 — 2 мл цпклогексана для удаления следов влаги, затем вводят 1 мл тетрабутилата титана. Смесь кипятят, отгоняя образующийся метанол в виде азеотропа с циклогексаном при 54 С. После прекращения образования азеотропа отгоняют циклогексан и не вступивший в реакцшо метплакрилат. Ректифпкацией остатка в вакууме получают 27,86 г (86,2 /, от теории) трихлораллплакрилата. Т. кип. 73 С прп 6 мм рт. ст. п 1,5042; d42O 1,3977. Л4Кг, найден 45,67; 45,23 вычислен.

Найдено, oo . .С 33,61; Н 2,32; Cl 49,15.

СвНьО С1з.

25 Вычислено, /о . С 33,41; Н 2,32; Cl 49,46.

Пример 2. Трпхлораллплметакрилат

СН, = С вЂ” СООСНе — ССl = СС1, 1

СНЗ

455941

Состави,.л:. Н. Токарева

Текред Е. Борисова

Корректор А. Дзесова

Редактор Н. Вирко

Заказ 1256/7 Изд. ЛЪ 410 ираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раугискал нао., д. 4!5

Типогра< пьи ир. Сапунова, 2 а) В прибор, описанный в примере 1, загружают 0,25 r моль (40,38 г) трихлораллилового спирта, 0,5 r моль (50г) метилметакрилата, 90 мл циклогексана и 0,3 г фентиазина. Опыт проводят в условиях примера 1, но вводят 1,5 мл тетрабутилата титана. Получают 51,23 г (выход 89,3% от теории) трпхлораллилметакрилата. Т. кип. 59 С при

1 мм рт. ст.; п и 1,5010; d44 1,3439. MR 50,09 (найден); 49,85 (Вычислен), Найдено, %. С 36,86; Н 3,14; Сl 45,97.

СтНтОзС1з.

Вычислено, %. С 36,60; Н 3,05: Cl 46,45. б) В прибор, описанный в примере 1, загружают 0,25 r моль (40,38 г) трихлораллилового спирта, 0,5 г моль (50,00 г) метилметакрилата и 0,3 r дифенил-п-фенилендиамина.

От смеси отгоняют 2 — 3 мл метилметакрилата для удаления возможных примесей влаги, затем вводят 1,5 мл тетрабутилата титана.

Смесь кипятят, отгоняя образующийся метанол в виде азеотропа с метилметакрилатом при температуре 64 — 66 С. После прекращения об5 разования азеотропа отгоняют не вступивший в реакцию метилметакрилат; ректификацией остатка в вакууме получают 40,19 r (70,1% от теории) трихлораллилметакрилата.

Предмет изобретения

Способ получения трихлораллиловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот, о т л и ч а ющийся тем, что низший эфир а, р-ненасыщенной кислоты подвергают переэтерифика15 ции трихлораллиловым спиртом в присутствии ингибитора полимеризации и алкоголятов титана в качестве катализатора переэтерификации в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта из20 вестными приемами.