Способ получения циангексафторизопропилаллилового эфира

Способ получения циангексафторизопропилаллилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i1) 455950

Союе Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.07.73 (21) 1951131, 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 25.04.75 (51) М. Кл. С 07с 121/30

С 07с 121!38

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.239.2 (088.8) (72) Авторы изобретения В. А. Пономаренко, А. Ю. Алыбина, М. Г. Деборин, А. В. Игнатенко и И. В. Фролова

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявитель

955 ТОТ.ИЯ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛ

Л ИЛОВОГО ЭФИРА

Изобретение относится к способу получения циангексафторизопропилаллилового эфира, :который может быть использован в качестве винильного мономера, а также служить исходным соединением для синтеза эпоксидов и силанов.

Известен способ получения гептафторпзопропиаллилового эфира взаимодействием фторида калия с гексафторацетоном в дпглимес последующей обработкой реакционной массы бромистым аллплом при нагревании не выше

90 С и выделением целевого продукта известными приемами.

Использование известного способа, основанного на реакции галоидированных и непредельных систем с соединениями фтора или циана, дает возможность получить неописанное в литературе соединение — циангексафторизопропилаллиловый эфир, обладающий ценными свойствами.

Предложенный способ заключается в следующем. К суопензии цианистого калия в инертном органическом растворителе, например диглиме, добавляют гексафторацетон при пониженной темперак уре, преимущественно при минус 25 С. Затем реакционную смесь обрабатывают бромистым аллилом при нагревании не выше 90 С. Целевой продукт выделяют известными приемами. Его выход составляет 51%.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью

0,5 л помещают 28,6 г (0,44 моль) сухого цианистого калия в 300 мл дпглпма. При перемешива нии (температура — минус 25 С) до5 бавляют 73 г (0,44 моль) гексафторацетона, после чего дают реакционной массе принять комнатную температуру. Затем приливают

53,2 г (0,44 моль) бромистого аллила и перемешивают в течение 10 час при 80 — 90 С.

IO Реакционную смесь отфильтровывают от выпавшего осадка бромпстого калил, а фильтрат выливают в трехкратное количество ледяной воды. Отделившийся фторуглеродный слой промывают водой, сушат прокаленным

15 сульфатом магния п разгоняют на колонке со стеклянной насадкой.

Получают 51,2 г (51% от теоретического) циангексафторизопропилаллилового эфира.

20 Т. кип. 89 — 90 С. d 4o 1,2865, п 1,3260. NRD вычислено 35,90; MR найдено 35,71.

Найдено, %: С 36,01; 36,20; Н 2,23, 2,48;

М 5,74, 5,94; F 48,90, 49,40.

25 СтНвКОЕ в.

Вычислено, %: С 36,10; H 2,16; N 6,00;

F 49,80.

В спектре ЯМРН наблюдается 3 группы линий с химическими сдвигами 4,48 м. д.

3о 5,30 м. д. и 5,87 м. д., относящимися соответ455S50

Составитель Е. Горлова

Техред Е, Борисова

Корректор Е. Рогайлина

Редактор H. Вирко

Заказ 952/11 Изд. Ко 408 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб. д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ственно к ОСН2-группе, к концевым протонам при двойной связи и ix СН-группе.

В спектре ЯМР1." " наблюдается один сигнал с химическим сдвигом 2,24 м. д относительно С1 зСООН, который относится к двум трифторметильным группам.

В ИК-спектре присутствует полоса поглощения 2260 см —, характерная для CN-группы и 1680 см —, характерная для СН вЂ” — СНгруппы.

Предмет изобретения

1. Способ получения циангексафторизопропилаллилового эфира, отличающийся тем, что цианистый калий подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при пониженной температуре в инертном органическом растворителе с последующей обработкой ре5 акционной смеси бромистым аллилом принагревании не выше 90 С и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл ич а ю щи и ся тем, что в качестве инертного органического раст10 ворителя применяют диглим.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что взаимодействие цианистого калия с гексафторацетоном осуществляют при — 25 С.