Способ получения аденина
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е <») 455959
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.02.73 (21) 1886866 23-4 с присоединением заявки Ке (32) Приоритет
Опубликовано 05.01.75. Бюллетень М 1
Дата опубликования описания 24.04.75 (51) М. Кл. С 07d 51. 54
С 07d 57i38
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.857.7 (088.8) (72) Авторы изобретения
У. Я. Микстайс и И. Б. Апене (71) Заявитель
Латвийский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых веществ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДЕНИНА
Изобретение относится к способу получения аденина — важного представителя природных гетероциклических соединений.
Известен способ получения аденина, по которому формамид нагревают с окислами, галогенидами и оксигалогенидами фосфора или серы в присутствии органического растворителя (или без него). Адени н из реакционной смеси выделяют сорбцией на активированном угле с последующей элюацией продукта и выпариванием элюата. Самой сложной стадией способа является выделение целевого продукта из реакционной смеси, так как оно затруднено присутствием непдентифицированных органических соединений, неорганических кислот и солей. По известному способу не обес.печивается чистота продукта, так как уголь не является специфическим сорбентом аденина и сорбирует также органические примеси.
Кроме того, для выделения по этому способу требуется значительное количество специального сорта активированного угля и элюата, Отмечается также сложность выделения аденина из реакционной смеси, обусловленная применением метода сорбции на угле и связанная с этим длительность процесса сорбции, промывки, элюации и упаривания элюата.
Цель изобретения — повышение чистоты целевого продукта и упрощение процесса выделения аденппа пз реакционной смеси. Это достигается тем, что формамид подвергают взаимодействию с окислами илп окспгалогенпдами фосфора, для выделения аденпна реакционную смесь обрабатывают разбавленной
5 (5 — 30 /о -ной) азотной кислотой при температуре 50 — 105 С (0,5 — 4 час) с последующим осаждением аденина или его нитрата. К раствору азотной кислоты в количестве 0,5 — 5% добавляют вещества, связывающие окислы
Io азота, например карбамид.
Повышение концентрации азотной кислоты нежелательно из-за нитрования и протекания других побочных реакций.
П р и м ер 1. В замкнутую емкость .помеща-!
5 ют 10 мл формампда, 46 мл хлорокисп фосфора и нагревают 10 час при температуре
120 С. Охлаждают смесь до комнатной температуры, отделяют избыток хлорокиси фосфора. В результате получают 11 г реакцион20 ной смеси, содержащей 2,59 г аденина. (Определение аденпна проводят методом УФ-спектроскопии прп длине волны 253,7 мм.) Pea«ционную смесь растворяют в 40 мл 10%-ной азотной кислоты, добавляют 0,2 г карбамида
2ý и нагревают 2 час при температуре 70 С.
Раствор нейтрализуют аммиачной водой до рН 7,5, охлаждают и отфильтровывают полученный осадок. После кристаллизации из воды с добавлением актпвированного угля полу30 чают 2,5 г (36,7 /о) аденпна.
455959
Предмет изобретения
Составитель Б. Чернов
Техред Е. Борисова
Редактор О. Филиппова
Корректор E. Рогайлина
Заказ 952/16 Изд, № 408 Тираж 529 11одпнсное
LIHHH11H Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раугпская наб. д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: С 44,63; Н 3,74; N 51,99.
Вычислено, %: С 44,44; Н 3,73; N 51,83.
П р и м ер 2. Синтез и определение содержания аденина проводят аналогично примеру
1. 11,5 г реакционной смеси, содержащей
3,64 г аденина, растворяют в 20 мл 20%-ной азотной кислоты, добавляют 0,2 г карбамида и кипятят 0,5 час. Раствор охлаждают до
0 — 5 С, выдерживают 3 час и отфильтровывают выпавший осадок азотнокислого аденина.
Фильтрат разбавляют ацетоном или спиртом и получают дополнительное количество азотнокислого аденина. Объединяют осадки, растворяют в воде и осаждают из водного раствора этиловым спиртом. Получают 3,5 г азотнокислого аденина (35%).
Найдено, %: С 30,25; Н 3,14; N 42,23.
Вычислено, %: С 30,30; Н 3,08; N 42,40.
Пример 3. В замкнутую емкость помещают 10 мл формамида, 15,6 г фосфорного ангидрида, нагревают 10 час при температуре
120 С, охлаждают до комнатной температуры и открывают. К реакционной смеси приливают 30 мл хлороформа и постепенно прибавляют 80 мл изопропилового спирта. Полученный осадок, содержа щий 2,1 r аденина, фильтруют, промывают хлороформом, растворяют в 20 мл 20%-ной азотной кислоты с добавлением 0,2 г карбамида и кипятят
0,5 час. Раствор нейтрализуют аммиачной водой до рН 7,5, охлаждают, полученный осадок фильтруют и сушат. После кристаллиза5 ции из воды с добавлением активированного угля получают 2 г аденина.
Найдено, %: С 44, 27; Н 3,75; N 51,70.
Вычислено, %: С 44,44; Н 3,73; N 71,83.
1. Способ получения аденина путем взаимодействия формамида с окислами или оксигалогенидами фосфора, отличающийся
15 тем, что, с целью повышения чистоты продукта и упрощения процесса выделения, реакционную смесь окисляют разбавленной азотной кислотой при температуре 50 — 105 С с последующим осаждением аденина в свободном со20 стоянии или в виде нитрата известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление проводят 5 — 30%-ной азотной кислотой.
25 3. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что к раствору азотной кислоты добавляют
0,5 — 5% веществ, связывающих окислы азота, например карбамид.