Способ получения тиоалкен-/циклоалкен/-1-иловых эфиров тио- или дитиофосфорных кислот

Способ получения тиоалкен-/циклоалкен/-1-иловых эфиров тио- или дитиофосфорных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0 П И С А Н И Е !ii)455965

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслуолик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.04.73 (21) 1911995/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 14.10.75 (51) М. Кл. С 07f 9/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118..07(088.8) (72) Авторы изобретения

Г. И. Подзигун и В. (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е, Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАЛКЕН-(ЦИКЛОАЛКЕН)-1ИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТИО- ИЛИ ДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к получению эфиров тиофосфорных кислот, а именно к новому способу получения тиоалкен- (циклоалкен) -1-иловых эфиров тио- или дитиофосфорных кислот общей формулы:

R0 Р— Й

КОГ!!

15 с т. кип. 104 — 105 С (0,05) мм рт. ст.); n, 1,4900 и d 4 1,0265.

Найдено, %: P 9,81; S 20,02; LR> 89,91.

C >,H ;O>P S>.

20 Вычислено, %: Р 9,60; 8 19,88; М1 д 90,86.

Аналогичным образом получают: тпоциклогексен-1-иловый эфир дипропилдитиофосфорной кислоты, (С,Н,0) Р(8)3 с т. кип.84 — 85 C (0,1 мм рт. ст.); nD 1,4965 и

Зо ст 1,0608. где R и R — алкпл;

К" — алкен-1, циклоалкен-1;

Х вЂ” кислород пли сера.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения названных соединений присоединением тио- или дитиофосфорных кислот по кратной связи соответствующих ацетиленовых соединений. Однако выход целевого продукта, полученного известным способом, невысок.

С целью повышения выхода продукта диалкилтио- или дитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с а,$-непредельными аминами. При этом наряду с целевыми продуктами выделяется соль кислоты фосфора и амина.

Реакцию желательно проводить в инертном органическом растворителе, например эфипе

Целевые продукты выделяют известными приемами, выход составляет 60 — 90%.

Пример. К 10 г дибутилднтиофосфорной кислоты по каплям добавляют 3,5 г 1-N-морфолиноциклогексена-1 в 30 мл абсолютного серного эфира, перемешивают 1 час прн комнатной температуре, после чего перегоняют.

Вакуум-перегонкой выделяют б,! г (9!о/о) тпоциклогексен-1-илового эфира дпбутилдитпофосфорной кислоты

455965

Тпобутен-1-яловый эфир ди .илтиофосфорпой кислоты (С-.Н;0) зР (0) S — СН =- СНС;Нв т. кип. 107- — !08 С (10 мм рт. ст.); и",," 1,-1595 и д о 10665

Найдено, % С 64,12; P 13,95; ЬИп 57,57.

СвН -O P S.

Вычислено, %: С 64,25; Н 7,63; P 13,8(1; Лз/гп

57.86. Выход составляет 61%.

Тиобутеп-1-и !0BhlH эфир дипропилтиофос(i!op,l0!4 кислоты (C,НтО) 2Р (0) S СН===.СНС Н5 с т. кп . 142 — 144 С (12 мм рт. ст.); а 1,4600 и d" 1.,0309.

Найдено, %: С 47,50; Н 8,36; P 12,56; МЛп

15 67,04.

С>01->в>О„PS.

Вычислено, %: С 47,60; Н 8,38; Р 12,27; >ИРп

67,10. Выход составляет 74%.

20 (0 H-,0),Ря3-с

1. Способ получения тиоалкен-(циклоалкен)-1-иловых эфиров тио- или дитиофосфор ых кислот обгцей формулы

30 где К и R — алкил;

R" — алкен-1, циклоалкен-1;

Х вЂ” кислород или сера, 35 па основе диалкилтио- или дитиофосфорных кислот, о тл и ч а ю щи и ся тем, что, с целью повышения выхода продукта диалкилтио- или дитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с я,(з-непредельными аминами.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органпческого растворителя, например эфира.

Составитель И. Обрунников

Текред В. Рыбакова

Корректор A. Дзесова

Редактор H. Вирко

Заказ 2322/3 Изд. № 665

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, Ж-35, Раушская

Типография, пр. Сапунова, 2

1 айдепо, ",,: 1 О,"7; Л>/сп 81,2 - из 1 1 з 3 О з Р - > з .

Вычислено, ", „,: Р 10,50; Л1! п 81,63. Выход составляет 63%.

Тиоциклогекссll-1-яловый эфир диэтплд1lтиофосфорной кислоты с т. кип. 72 — 73 С (0,8 мм рт. ст.); nD 1,5045 и Д о 1 0903

Найдено, %: P 12 01 S 24,27; Мтсп 72,44.

С>вН аС,:Р8в.

Вычислено, %: Р 11,62; S 24,07; Мйп 72,39.

Выход составляет 82%.

Тиоциклопентен-1-иловый эфир дипропилтиофосфорной кислоты, с т. кип. 142 — 1-14 C (13 мм рт. ст.); п2о

1 4670 и d- о 1 0504

Найдено, %: С 50,28; Н 8,84; Р 11,94; ЛЮг>

69,84.

СОН2103РS

Вычислено, %: С 50,02; Н 8,61; 1 11,72;

4R» 69,52. Выход составляет 65%.

Тиоциклогексен-1-иловый эфир диэтилтиофосфорной кислоты т. кип. 110 — 111 С (10 мм рт. ст.); ис

1,4665 и d2 1,0720.

Найдено, %. P 12,2t;; М<» 64,74.

С>вАиОзР8

Вычислено, %: Р 12,37, ЛИ > 64,90. Выход оставляет 71%.

Предмет изобретения

Тира>к 529 Подписное

Совета Министров СССР открытий иаб., д. 4i5