Способ получения моноамидов диалкилтетратиопирофосфоновых кислот
Патент 455968
Авторы
Способ получения моноамидов диалкилтетратиопирофосфоновых кислот
Иллюстрации
Реферат
О П -И- Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ рп 455968
Оси Сссатских
Свциааистичссииа
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.01.73 (21) 1868710/23-4 (51) М. Кл. С 07f 9 38
С 07f 9/44 с присо-д 1нениеьr заявки ¹
Свввта Мииистрсв C_#_P по далаи изобратаиий и атирытий
Опубликовано 05.01.75. Бюллетень ¹ 1
Дата опубликования описания 10.10.75 (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
О. Н. Гришина и И. A. Елфимова
Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. A. Е. Арбузова
{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАМИДОВ
ДИАЛКИЛТЕТРАТИОПИРОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ всудаРств - > b < ксмита (32) Приоритет
Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых моноамидов диалкилтетратиопирофосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, циклоалкил;
Я вЂ” алкил, пиперидил.
Известен способ получения аммониевых солей амидодитиофосфоновых кислот взаимодействием сульфидов алкилтионофосфинов с вторичными аминами при мольных соотношениях реагентов 1: 4 соответственно.
Предлагаемый способ получения моноамидов диалкилтетратиопирофосфоновых кислот заключается в том, что сульфиды алкилтионофосфинов подвергают взаимодействию с вторичными аминами в мольном соотношении реагентов 1: 1 в среде органического растворителя, например бензола. Процесс желательно вести при температуре 0 — 50 С. Целевые продукты выделяют известными приемами. Они существуют в виде внутренних или межмолекулярных солей.
B ИК-спектрах имеется полоса поглощения при 465 см — (в литературе для Р— S — P связей приводится полоса при 488 — 495 см — ).
Также были получены ЯРМ-спектры целевых продуктов. Наличие сдвигов бр — 84 и — 93 можно отнести к присутствию в молекуле двух не эквивалентных атомов фосфора.
5 Пример 1. N,N-диэтиламид дибутилтетратиопирофосфоновой кислоты.
К 5 г сульфпда бутилтионофосфина в 25 мл абсолютного бензола медленно при перемешиванпи добавляют 1,2 г диэтиламина в 5 мл о абс. бензола. Происходит незначительное разогревание реакционной смеси, после чего перемешпвание продолжают еще 30 мин. После удаления растворителя при нагревании в вакууме масляного насоса остается густая, !
5 слегка зеленоватая гигроскопичная жидкость, закристаллизовавшаяся прн стоянии. Вес
6,2 г.
Найдено, %: P 16,45: N 4,48; S 33,42.
С гНгс1 Рг- >4.
20 Вычислено, с/О. .P 16,41; N 3,72; S 33,95.
Пример 2. N-пиридилампд диметилтетратиопирофосфоновой кислоты.
К 3 г сульфида метплтионофосфина в 15 мл абс. бензола медленно прп перемешивании
25 добавляют 1,16 г пиперидина в 3 мл абс. бензола, так чтобы температура реакционной смеси не превышала комнатную, перемешивание продолжают еще 30 мпн, после чег удаляют растворптель в вакууме. Получают
30 4,1 г белого кристаллического, гигроскопичного вещества с т. пл. 178 — 180 С.
455968
Предмет изобретения
Составитель Л. Карунина
Техред Е. Борисова
Редактор О. Филиппова
Корректор А. Галахова
Заказ 2418/11 Изд. № 451 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 1 ипография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. Р 20,25; N 4,б8; S 42,13.
С7Н1, NPgSg.
Вычислено, %. P 20,29; N 4,58; S 42,02.
1. Способ получения моноамидов диалкилтетратиопирофосфоновых кислот, о т л и ч а ющийся тем, что сульфид алкилтионофосфина подвергают взаимодействию с вторичным амином в мольном соотношении реагентов
1: 1 в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0 — 50 С.