Способ получения 5-аминобензодиоксана-1,4

Способ получения 5-аминобензодиоксана-1,4

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических в еспубпик (11)456521 (61) Дотволнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2cL1072 (21) 1838850/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 050178.Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания р6р1.78 (51) .М Кл.

C P7 D 319/16

Геатдаретеенеый аеаетет

- Фовета Манаетрав ьееР ее деева еаввретвннй е етерытей (53) УДК 547. 554.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.K.Äàóêøàñ, P.Ñ.Ìàðòèíêóñ, Э.Б.удренайте и Л.В.Римкунайте

Вильнюсский ордена Трудового КрасноГо Знамени государственный университет им. В.Капсукаса (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНОБЕНЗОДИОКСАНА-1,4 хо

ОН

1 .+Br СН, > аС з

Изобретение относится к новому способу получения 5-аминобензодиоксана-1,4, используемого в качестве исходного вещества для получения физиологически активных соединений, а также в произ- 5 водстве красителей.

Известен способ получения 5-аминобензодиоксана-1,4, заключающийся в том, что 5-карбоксибензодиоксан-1,4 подвергают взаимодействию с хлоргид- 10 ратом гидроксиламина в присутствии полифосфорной кислоты с выходом 30%, считая на исходное производное бензодиоксана-1,4.

Предлагаемым способом получают це- 15 левой продукт с выходом 583, считая на исходный З-нитропирокатехин.

Для этого проводят взаимодействие

3-нитропирокатехина с 1,2-дибромзтаном и карбонатом натркя в органическом рас- Ю творителе, например этиленгликоле, при нагрезаник„- с последующим BoccTBHQBJIe» нием бразовавшегося 5-нитробенэодиоксана железом з спиртовом растворе соляной кислоты 25

Способ прост в исполнении,а легкая доступность исходных веществ позволяет реализовать его в промыишенном масштабе.

Пример A. 5-Нитробензодиоксан-1,4.

Смесь 10 г Э-нитропирокатехина, 3,5 r безводного карбоната натрия и

100 мл этиленгликоля перемешивают

30 мин при 50 С, прибавляют 60 r 1,2дибромана и перемешивают 5 ч при 135 С, прибавляя в 1 ч по 2 г карбоната натрия. Реакционную смесь охлаждают до

20 С, выливают в 2 л воды, нижний слой отделяют и перегоняют (под конец перегонку осуществляют в вакууме). Выход соединения 9 r (78%)> т.кип. 152154 С (5 мм рт .ст .); т .пл . 62-62,5ОС (из этанола)т Л„„„ 222, 273, 338 нм, Э с 4,01; 3,64> 3,37 (в этаноле) .

Получено кристаллическое вещество бледно-желтого цвета, нерастворимое

456521

Формула изобретения

Составитель П.Сидякин

Техред З.Фанта

Корректор А.Гриценко

Редактор Л.Герасимова

Заказ 187/52 Тираж Р

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная„ 4 в воде, мало растворимое в холодном спирте или эфире, лучше в бензоле.

Б. 5-Лминобензодиоксан-1,4.

6 г 5-нитробензодиоксана-1,4 растворяют в 70 мл нагретого до 60 С

80%-го этанола, прибавляют 10 г железа в порошке и 0,5 г медной стружки (катализатор), перемешивают при 60 С еще 15 мин, в течение которых прибавляют по каплям 1,5 мл концентрированной соляной кислоты. Затем реакционную смесь кипятят и перемешивают

3 ч, горячий раствор фильтруют, филь,,трат охлаждают до 20 С,подкисляют со.ляной кислотой (индикатор конго) отгоняют этанол, остаток подщелачивают концентрированным раствором едкого натра, экстрагируют бензолом, перегонкой бензольного экстракта выделяют 3,8 г (75%) продукта; т.кип. 1 28130 С (5 мм рт.cT); пв li5991i Л„„„кс

212,279 нм, Jg 8 4,60; 2,92 (в этаноле) .

Продукт представляет собой густое бесцветное масло, желтеющее на воздухе, нерастворимое в воде, растворимое в спирте, эфире и бензоле.

Способ получения 5-аминобензодиоксана-1,4, отличающийся тем, что, с целью повышения продукта, 3-нитропирокатехин подвергают взаимодействию с 1,2-дибромэтаном в присутствии карбоната натрия в органическом растворителе с последующим восстановлением образующегося при этом 5-нктро.бензодиоксана железом.в спиртовом растворе соляной кислоты.