Способ получения водорастворимых солей тиофосфиновых кислот ферроценового ряда

Патент 456525

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

С©юз Соеатских

Соцмалистинеских

Уесяублик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (») 456525 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву« (22) Заявлено17 06 g7 (21)984348/23-4 (51) М. Кл.

С 077 9/30

С 07 E 15/02 с присоединением заявки №

Гасударственный камнтет

Совета Мнннстраа СССР ва делам нзаарвтеннй н вткрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.75 Бюллетень 36 31 (63) gPK 547,241.07 (088.8) (4б) Дата опубликования описания 02.12.7

А, Н, Несмеянов, В. Д. Вильчевская, Н. С. Кочеткова и, И., ".ЩЩЩЩа"., изобретения ю Il

1 (7l) Заявитель Институт элементоорганическщс соединений AH СССР, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СОЛЕЙ

ТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ ФЕРРОБЕНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к синтезу не опи-1 санных в литературе фосфорорганических îединений обшей формулы ферроценового ряда, например солей щелочных металлов, состоит во взаимодействии соответствующего диферроценилфосфиноксида предпочтительно с трехкратным избытком се ры в cpede кипящего бензола в токе инертного газа с последующим переводом полученной диферроценилтиофосфиновой кислоты в соль известными методами. 5 (щ нете) Р, 0Н где g вЂ” водород, алкил, аралкил, арил.

Предлагаемый способ получения водорастворимых солей тиофосфиновых кислот ill Реакция протекает по схеме:

r 0 pS

1(С1онеуе),т +В(Стивене>2 с

Н.: ОН .1

Диферроценилтиофосфиновую кислоту лег- Ее строение доказано данными элементар: ко выделяют из реакционной массы. После,юго анализа, определений молекулярного удаления растворителя ее экстрагируют 5% ° веса (найдено 471, вычислено 450) и ИКным едким кали, осаждают концентрирован спектроскопии,(полосы поглошения, см-1: ной минеральной кислотой и перекристалли-,>0 1568 и 675 (P 3 ); 920 (P-ОН) и полозовывают иэ бенэола. Выход близок к коли- сы поглошения, характерные для незамешенчественному. Диферроценилтиофосфиновая ки- ного ферроценового кольца). слота является первым представителем тиофосфиновых кислот, в которых атом фосфора . Пример. К раствору 2 г 00041

"связан с двумя ферроценильными группами. хь - моль) диферроценилфосфиноксида в 100 мл

446625

Составитель М Кожинская

Редактор Т- Ш арганова техред Корректор Н>Аук

Т.Миронова

Заказ

Изд, М фЦ тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие <Патент>, Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

3 сухого бензола добавляют 0,42 г (0,013 моль) порошкообразной серы, нагревают

6 час при 80 С и перемешивании в токе о инертного газа, отгоняют растворитель при нагревании в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, многократно экстрагиру/ ют остаток 5%-ным водным раствором щелочи, щелочные экстракты соединяют и обрабатывают концентрированной соляной кислотой. Желтый осадок отделяют, промывают водой до нейтральной реакции, высушивают и перекристаллизовывают из бензола, т. пл. 169 С, выход 97% (на прореагировавший диферроценилфосфиноксид).

Найдено, %: С 53,39; Н 4,18; 8 6,98;

Fe 25,1; P 6,92.

С 0Н19УВ ОР$ .

Вычислено, %: С 53,37; Н 4,25;

$7> 1 1; Уя 24>7 P 6>89

Нерастворившийся в щелочи продукт промывают водой, высушивают, хроматографируют на дезактивированной окиси алюминия

4 из бензола, смывают гептаном иепрореаги: >

:, ровавшую серу (0,2 г) и элюируют спиртом исходный диферроценилфосфиноксид (0,23г или возврат 11%). Смешанная проба выделенного продукта с исходным диферроценилфосфиноксидом депрессии температуры плав ления не дает.

Предмет изобретения

1О

1. Способ получения водорастворимых солей тнофосфиновых кислот ферроценового ряда, например солей щелочных ме1 таллов, отличающийся тем, 15 что соответствующий днферроценилфосфиноксид обрабатывают избытком серы в среде кипящего бензола в,токе инертного газй

I и полученную диффероценилтиофосфиновую

;кислоту переводят в соль известным спо собом..

2. Способ по ц. 1, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что применяют трехкрат ный избыток серы.