Способ получения 2-ацил-4-арилгидразидинов

Способ получения 2-ацил-4-арилгидразидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙИ

И ЗОБ РЕТЕ Н-И 456805

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 10.11.72 (21) 1845913/23-4

) М.1 л, С 07с 109,I00 с присоединением заявки ЛЪ—

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Опубликовано 15.01.75

Бюллетень

) УДК 547.288.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 27.11,75 (72) Авторы изобретения

Б. И. Бузыкин, Л. П. Сысоева и Ю. П, Китаев

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛ-4-АРИЛГИДРАЗИДИНОВ

34 zЪынАГ КЬНй .

R СОХНд!Н2, 1

Изобретение относится к способу получения новых соединений 2-ацил4-арилгидразидинов общей формулы 1 где R и à — замещенный или незамещенный алкил или арил и Аг — арил или замешеный нитрогруппой арил, обладающих био,чогической активностью.

Полученные IIo предлагаемому способу

2-ацил-4-арил-гидразидины являются новыми соединениями, ранее»е описа-,íûìè в литературе и могут найти применение в органическом синтезе, в частности для получения гетероциклических соединений, а также в качестве биологически активных веществ и комплексонов.

Соединения общей формулы 1 в отличие от известных типов гидразидипов, например

2, 4-диацилгидразидинов, являются соединениями устойчивыми к воздействию атмосферы.

Предлагаемый способ получения соединений 1 заключается в том, что гидразиды общей формулы

2 где R имеет указанные выше значения подвергают взаимодействию с арилгидразоном галогенангидрида общей формулы

R — С = М вЂ” МНАг

На1 и третичным амином.

Реакцию проводят при комнатной темпеl0 ратуре в инертном органическом растворителе по схеме

R — C= NNHAr (RCNNNJ — 3 ". (C2Hg),.М + — В.ИННИН, 15 — ННа1 5H%I. 0P.

На1

В ходе реакции из ари,чгидразонов галогенангидридов общей формулы

20 R — С=МХНАг !

На1 и третичпых аминов, например триэтиламина, генерируется промежуточное соединение

23 RC = ХХАг 1,3-дизамещепный нптрплпмпн, которое взаимодействует с исходным гидразидом, в результате чего и получают целевой продукт — соединение указанной выше структуры с выходом 10 — 85% в завп39 спмости от значения R, R, Аг. со

Со

1:J сч о м со

O GO

СЧ

С( ( сс сс

СЧ

LO

О3 1

Ю

IO" O сч о

СЧ «3

:0 со

С3 .О

СЧ л(сс

«3

СЧ м сс (С I

С«3 М

М Р3!

LO

:1

С 1 с«

3Р с

С:3 м м

cD м

С 3

СО о о м м

CО М

3С

С( со

СО

3 т, м :(О3 м х у

) С:3

С3

СЧ м о са о о со

С 3 CO

СО СО CO сс" (С 3 м о

GO

СО о о

«3

СЧ СЧ

CO М

С:3 о

СЧ м

LOt O (- IDO м ммм

О CD

О

СЧ СЧ м м о о

О

z о о

CD CCI

CD CD

IС

О(CD

О 3 Р« сс «1 с

С 3 СЧ

Сс

СО с (о (СЧ

СЧ

С( м м

С 3 с

СЧ

СЧ ( м

СЧ

ID

С3

С3 с (С 3 î

c х

Ю(« сС

CD t сч

«3 о

О3 CII

CO CO о о о о сс о

О3 м х о

С>

СО

СЧ

LO сс

3С сс сс сл

«3 IО сс

С3 СС сс (с о с с (С сс

ci сс м

t l6

О: ( Ф

С3 с >

С:3

LJ м с («1

СО сс с:1 сл о с (С ж

ы с lD са сс с о" о

О> O о с

Г х о о о х z

v o

o o

Р К

z z

О О о

К сС

1 с

f» Д

> о (Q

CL . с

z

О о с г. «г.

": Z о о

Ю г

«L о

z" х о

J. Д о г х о (с сч сс

C3 СЧ

GO сс>

СС LJ

СЧ СЧ

С(СЧ

СЧ (с

С>

СЧ сс (С3

С(СЧ сс (»

С 3

cD cD

;1 «3 м сч сч

cD м

С(СЧ

»Ю

Ю о х

CJ

Г с

И

Ю (3 (3:(CD

cD (С

3.С (С о о

М (3

«3

o o

cD co

lO LJ и 0

CO

СЧ (О

GO CO

С 3 СЧ о с сс сс

CO

СЧ с

Ч« (м

Оа (-1

CO

СЧ о

lO ( (С

CG а( с

33 ! р сО

CC

f (v!

v х с

C л, о

v (С

С3 са !

C, со

o=—

» (» С3

ы " о

V С,3 с л; с !

1 ао с -Ч о ! (( а3 «3 а

3.- (o—

I»

o—

СО

О3 с

И! (( а3 С(3

- сс

I-. C 3 С ссч с (CC Г (м (Ст С3 CG

С(-СЧ р с ..(.

=-. (с—

Д с ло (-.

СО о!

И! м ((с

t а(t сС с

С««

CJ сч о

3О (QO!

"о о

СО с

Оо с

СЧ

СЧ СЧ !

3..

С 3 C I! !

РО со

/ с

СО

С3

CJ

С3

С(С3

C«сС3 со

С3 Юа с .О о с

СЧ

lO д

И

« (л

Л с! о г! о г.! о г

1 (o" ,".! о г. л(! о о г.! о г

J»

Оа

C I

CC

,г

О о г о о о г. о

:= о о

«

«

« а т"

О О!

o o г

1 ! о

ОЮ м. ! о

R х о!

o т

z о о г

О м! о

z (3 о

U а :а

О U

3 и о

z («

- 4 о о о о .а о

1 о о

z о

z о о и о о о о

o u

lX о о х х z

z «z

R Я Г о ! л

2 и

C(, ы а3

D и

Ф

О

3С ж о а и й(К X

I- 1

e(cG (3

qvg

С3 (- 1:3. С(Р3

С(С3

С> С(. а3 С( (И

СЧLOО+О осл(-сО я с ! ! с со . сч м !Д :;. с co (» o а CI GO а3 О СЧ й, СЧ сО

С3 (СО" О" 3С" " СЧ" сч t- осСЧ СО CC(CD CO

„О СО

СО GO О СЧ -СС (С

O CO a3 O CD CD ID

С(С(«1 СЧ(С3 :1

СЧ сч (сосч

СЧ СЧ О 3

С 3 ОЧ « 3 О

„cO .Ю

СЧO (O3" O

O (О СС GO СС( счмсчсчсч w сч (с о сс со со со CD

С 3 (С3

cD т1 «3 т3 (С LO м сс

CI3 CO

О3 О(LO " I O о сч

CD CO 00

О3 С.3 (С «3 (С

1 «(«" ! !

1 ! а

О Оа

«Ю О о о

С 3 о сс СЧ t —,;

СЧ О3 СЧ ф

СО

М СЧ"

С(O O CD

СЧ O СЧ (С3

СЧ

IC«М сС, Х со

I со С

С3 СЧ

IW С Оа сс СЧ

«1 «1 М сс з (-- o с

C I С 3 СЧ

CO О С3 со

LO С СС с

:1 (3 г, =о с

O= -С3 са сс с(с (- с". =.— — - - сч сс с o o ао ((«1 «." !

Ю Я о о о (3 Ою о о о

î о

О О О с

Л

3 ( ж с сС с

Ю(С(Л с

Й

l CC CJ

,o v > (С С Р а3 сс с с(3 с(3 о (. О с(.(Ы

z т

С у с (\3

z а

456805 NNHAr

1 — С 1ч 1-1Щг . ОБ.

На1

Составитель П. Сидякин

Редактор Л, Емельянова Текрсд Н. Куклина

Коррскгор О. Тюрина

Заказ ¹ 2688 Изд, № 1093 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал

П р и м с р. 2-Ацетил-4- (4-нитрофенил) -ацетгидразидин.

Растворяют 0,74 г (0,01 моль) ацетгидразида в 30 мл сухого тетрагидрофурана, добавляют 1,55 мл (0,011 молл) триэтиламипа и порциями вливают раствор 2,13 г (0,01 моля)

4-нитрофенилгидразона ацетилхлорида. Оставляют на сутки при комнатной температуре. Отделяют выпавший светло-желтый осадок гидрохлорцда триэтиламина (1,0 г, 73%), растворитель удаляют. К густому красному остатку добавляют 5 — 7 мл этанола и после непродолжительного встряхивания (3 — 5 мин) отфильтровывают оранжевый осадок с т. пл.

159 — 170 С (выход 52%) . Перекристаллизовывают из этанола и получают 2-ацил-4-(4-нитрофенил) -ацетгидразидин с т. пл.

192 †1 С.

Аналогично синтезированы соединения, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения 2-ацил-4-арилгидразидипов общей формулы 1 где R и 1 — замещенный цли незамещенпый алкил пли арил и 3r — арпл плп арил, замещенный нптрогруппоп, отлачаюсцшГ1р ся тем, что гидразиды общей формулы

R COXHXH, где R имеет указанные значения подвергают взаимодействию с арилгидразоном галогенангидрида общей формулы

15 R — С = XNHAr (и третичным амином, например триэтиламином, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличаюгцийся тем, что процесс проводят в инертном органическом растворителе, например тетрагидрофуране.